醚类的性质

醚的物理性质

多数醚是易挥发、易燃的液体。醚分子之间不能形成氢键，与醇不同，所以沸点比同组分醇的沸点低得多，如乙醇的沸点为78.4℃，甲醚的沸点为-24.9℃；正丁醇的沸点为117.8℃，乙酉迷的沸点为34.6℃。

多数醚不溶于水，但常用的四氢呋喃和1,4-二氧六环却能和水完全互溶，这是由于二者和水形成氢键。乙酉迷的碳氧原子数虽然和四氢呋喃的相同，但因后者的氧和碳架共同形成环，氧原子突出在外，容易和水形成氢键，而乙酉迷中的氧原子“被包围”在分子之中，难以和水形成氢键，所以乙酉迷只能稍溶于水。在室温下，乙酉迷中可溶有1%～1.5%的水；水中可溶解7.5%的乙酉迷。

由于二者相互溶解很少，而多数有机物易溶于乙酉迷，故常用乙酉迷从水中各种提取易溶于乙酉迷的物质，但醚提取液中会含有少量水，在蒸馏乙酉迷之前，需要经过干燥去水，同时，在提取过程中也会损失一部分乙酉迷。乙酉迷是实验室中常用的溶剂，而盐类化合物在其中不溶，故于盐类化合物的乙醇溶液中加入乙酉迷，可从中析出沉淀物——盐类化合物。乙酉迷极易挥发、着火，乙酉迷气体和空气形成爆炸性混合气体，一个电火花即会引起剧烈爆炸。

乙酉迷是在外科手术中常用的麻醉剂，其作用不是化学性质的，而是溶于神经组织脂肪中引起的生理变化。这种麻醉作用决定于醚在脂肪相和水相中的分配系数。乙烯基醚也是一种麻醉剂，其麻醉性能比乙酉迷强7倍，而且作用极快，但有迅速达到麻醉程度过深的危险，因而限制了它在这方面的实际应用。

醚的化学性质

1、形成钅羊盐

醚由于氧原子上带有孤电子对，作为一个碱和浓硫酸、氯化氢或路易斯酸（如三氟化石朋）等可形成二级钅羊盐。

乙酉迷能吸收相当量的盐酸气，形成钅羊盐，如果与有机碱如胺的乙酉迷溶液放在一起，即可析出胺的盐酸盐，这是制备胺盐的一个方法。

如将醚与三氟化石朋形成的二级盐和氟代烷反应，还可以形成三级钅羊盐。

这种三级盐极易分解出烷基正离子，并与亲核试剂反应，所以，是一种很有用的烷基化试剂。

2、自动氧化

乙酉迷及其他的醚如果常与空气接触或经光照，可生成不易挥发的过氧化物（peroxide）。

多数自动氧化是通过自由基机理进行的。

过氧化醚是爆炸性极强的高聚物，蒸馏含有该化合物的醚时，过氧化醚残留在容器中，继续加热即会爆炸。为了避免意外，在使用存放时间较长的乙酉迷或其他醚如四氢呋喃等之前应先进行检查，如果含有过氧化物，加入等体积的2%碘化钾醋酸溶液，会游离出碘，使淀粉溶液变紫色或蓝色。三价硫酸铁和50%硫酸配制的硫酸亚铁溶液，约加入体积的1/5，并剧烈震荡，可破坏过氧化物。也可用氢化锂铝等还原过氧化物。为了防止过氧化物的形成，市售无水乙酉迷中加有0.05μg/g二乙基氨基硫代甲酸钠做抗氧化剂。即使乙酉迷中不含过氧化物，由于乙酉迷高度挥发及其蒸气易燃，也常有爆炸和着火的危险，使用时一定要注意及要有预防措施。

3、碱性开环反应

碱催化开环主要是试剂活泼，亲核能力强，环氧化合物上没有带正电荷或负电荷，这是一个SN2反应，C—O键的断裂与亲核试剂和环碳原子之间键的形成几乎同时进行，这时试剂选择进攻取代基较少的环碳原子，因为这个碳的空间位阻较小。

4、酸催化的开环反应

开环反应按SN1或带有SN1特征的 SN2历程进行。酸性开环，开环方向：生成稳定碳正离子

乙硼火完与环氧化物开环反应也是酸催化开环，乙硼火完可以看作是甲硼火完的二聚体，硼外层6电子构型，可以与环氧化物中的氧络合，其作用与质子酸类似，因此硼火完中的负氢转移到取代基较多的环碳原子上。

5、碳氧键断裂反应

醚与氢碘酸一起加热，发生的断碳氧键裂，这种断裂是酸与醚先形成钅羊盐，然后，随烷基性质的不同，而发生SNl或SN2反应，一级烷基发生SN2反应，三级烷基容易发生SN1反应，生成碘代烷和醇，在过量的酸存在下，所产生的醇也转变成碘代烷。

氢溴酸和盐酸也可以进行上述反应，但因两者没有氢碘酸活泼，需用浓酸和较高的反应温度。

对于混合醚，碳氧键断裂的顺序是：三级烷基>二级烷基>一级烷基>芳基。

芳基与氧的孤电子对共轭，具有某些双键性质，因此难于断裂。Zeisel S（蔡塞尔）的甲氧基（—OCH3）定量测量法，就是以上面的反应为基础而进行的。天然的复杂有机物分子内，常含有甲氧基。取一定量的含有甲氧基的化合物和过量的氢碘酸同热，把生成的碘甲火完蒸馏到硝酸银的酒精溶液里，按照所称生成的碘化银的含量，就可计算出原来分子中的甲氧基含量。

6、1,2-环氧化合物的开环反应

一般的醚是较稳定的化合物，故常用作溶剂。醚对碱很稳定，例如，醚与氢氧化钠水溶液、醇钠的醇溶液以及氨基钠的液氨溶液都无反应。但环氧乙烷这类化合物和一般醚完全不同，它不仅可与酸反应，而且反应条件温和、速度快，同时还能与不同的碱反应。原因是它的三元环结构使各原子的轨道不能正面充分重叠，而是以弯曲键相互连结，由于这种关系，分子中存在一种张力，极易与多种试剂反应，把环打开，在有机合成中非常有用，通过它可以合成多种化合物。