前言
有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物,主要分为两大类,一类为以苯为原料的氯化苯类,如六六六、滴滴涕等;另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂,如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的FZ,但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留,对环境有较大污染,所以现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解,在环境中的残留量较大,持续破坏着生态环境。本文使用 LabTech SPE 1000 固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相萃取,MultiVap-10 多通道平行浓缩仪进行浓缩,ZH采用 GC/MS 检测,建立了一套水中 34 种有机氯农药和氯苯类化合物的实验方法,此方法的回收率及平行性良好,适合水中有机氯农药和氯苯类化合物的检测。
关键词:SPE 1000 MultiVap-10 氯苯类化合物 有机氯类农药 HJ699-2014
1 仪器设备及试剂
1.1 仪器设备
SPE 1000 全自动固相萃取系统(莱伯泰科公司):含大 体积进样和自动喷淋模块;
7890B-5977B 气相色谱质谱联用仪(安捷伦公司);
MultiVap-10 多通道平行浓缩仪(莱伯泰科公司);
1.2 试剂及耗材
甲醇(农残级);
二氯甲烷(农残级);
正己烷(农残级);
丙酮(农残级);
乙酸乙酯(农残级);
盐酸溶液:1+1;
氯化钠(分析纯);
蒸馏水;
无水硫酸钠:在马弗炉 400℃烘烤 4 小时后冷却,置于玻璃瓶中干燥器内保存;
有机氯和氯苯类混标工作液:10mg/L,溶剂为丙酮;
内标工作液:10mg/L,溶剂为丙酮;
固相萃取柱(LabTech C18-U 500mg/6mL)。
2 试验方法
2.1 样品处理
向 200mL 水样品中加入 20mL 甲醇、5g 氯化钠以及 100μL 的 10mg/L 有机氯和氯苯类 混合标准工作液,盐酸溶液调节至 pH<2。
2.2 固相萃取及浓缩
将样品放入 SPE 1000 全自动固相萃取仪,检查溶剂量和气路密封性完好,并将 C18-U 固相萃取柱放入相应萃取通道。
按照图 1 所示的方法进行 SPE 1000 固相萃取方法编辑,并加载方法到相应通道,进行样品的固相萃取。
收集的洗脱液先加入 8mL 正己烷,然后用适量无水硫酸钠除水,ZH于 MultiVap-10 多通道平行浓缩仪上 30℃,1psi 氮吹浓缩至 1mL 以下,加入 20μL 内标工作液后用正己烷定容至 1mL,进 GC/MS 分析。
图 1 固相萃取流程
2.3 水样加标回收率实验
按 2.1 方法准备水样,进行加标实验,200mL 样品加标 1μg,然后按照 2.2 方法进行实验,同时进行 6 个平行样品,采用 Scan 扫描,用来测定加标回收率;200mL 样品加标 50ng, 然后按照 2.2 方法进行实验,同时进行 6 个平行样品,采用 SIM,用来测定加标回收率。
2.4 分析条件
气相色谱条件: 色谱柱:Agilent DB-5ms 毛细管柱:30 m *250 mm*0.25 μm;
进样口温度:250℃;
柱温程序:初始温度 80℃,保持 1min,以 20℃/min 升至 150℃,然后以 5℃/min 升至 300℃保持 5min;
进样量:1 μL;
进样方式:不分流进样;
流速:1.0mL/min;
质谱条件:
离子源温度:280℃;
辅助加热温度:290℃;
溶剂延迟:3min;
扫描方式:Scan/SIM;
3 结果和讨论
3.1 标准工作液总离子流色谱图
图 3 加标水样总离子流色谱图
3.3 标准工作液选择离子流色谱图
图 4 标准工作液选择离子流色谱图
3.2 加标水样选择离子流色谱图
图 5 加标水样选择离子流色谱图
3.3 加标水样回收率
加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后,进行 GCMS 分析,Scan 扫描,内标 法定量,计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表 1 所示。
表 1 加标水样回收率(1μg/mL)
加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后,进行 GCMS 分析,SIM 扫描,内标 法定量,计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表 2 所示。
表 2 加标水样回收率(50ng/mL)
4 结论
由表 1 可知,200mL 样品加标 1μg 时,加标回收率为 57.9%~106.7%,重复性 RSD 为 2.3%~8.4%;由表 2 可知,200mL 样品加标 50ng 时,方法加标回收率为 56.8%~105.1%,重 复性 RSD 为 2.3%~5.2%。
综上所述,莱伯泰科 SPE 1000 全自动固相萃取仪、MultiVap-10 多通道平行浓缩仪能够GX、稳定地达到实验的要求,适用于大体积水样中有机氯农药和氯苯类化合物的萃取富集, 适于其试验样品前处理。
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