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有机合成是有机合成化学的主要内容。通过化学方法,将单质、简单的无机物或简单的有机物在一定条件下发生反应,制成比较复杂的有机物的过程,叫做有机合成。例如用氢气和二氧化碳制成甲醇;从乙炔制成氯乙烯,再经聚合而得聚氯乙烯树脂;从苯酚经一系列反应制得己二酸和己二胺,二者再缩合成聚酰胺66纤维。目前大多数的有机物如树脂、橡晈、纤维、染料、药物、燃料、香料等都可通过有机合成制得。
逆合成即逆向合成法、逆合成分析,是一种科学的逆向思维方法,是指在设计合成路线时,"反其道而行之",即由产物逐步逆推到原料。在有机合成方面,逆合成是解决有机合成路线的重要方法,也是有机合成路线设计的Z简单、Z基本的方法。
逆合成的出现,有效促进了计算机辅助有机合成的发展。计算机设计合成路线与实验室的实验过程正好相反,实验室合成是从原料到产品,而计算机设计的则是从产品目标分子寻找原料合成子称反向寻查法,通过多次的反向寻查找出构成的合成子。
逆合成推导过程逆向合成法在倒推过程中,通过对目标分子的结构分析,将其复杂的结构逐渐简单化,只要每步逆推合理,就可以得到一条合适的合成路线。这种思维过程可表示为:目标分子前体═〉前体═〉……═〉前体═〉起始原料。“═〉”表示前者源于后者。
前体又称中间体,它是从起始原料到目标分子所经历的所有中间化合物。前体与起始原料在商业上的区别在于前者买不到或价格过高,而后者往往是价廉易得的化合物。一般来讲,五个碳以下的单官能团化合物及单取代的芳烃,以及通过石油及天然气制得的化工原料(如乙烯、丙烯、甲苯、丁烯、二甲苯、苯及甲烷等)都是可以买到的。
从目标分子到起始原料,经过的途径主要有两条:一条涉及碳胳的变化(碳数增加、减少或改变碳胳),即碳碳键的切断或形成;二是官能团的转换。显然,从目标分子出发,运用倒推法通常可以得到数条合理的合成路线,其Z佳路线的确定需设计者依据自己的经验和实践。这就需要设计者具有较强的综合能力,其中包括熟练掌握有机化学的基本反应,对反应的运用及组合能力强。以及对化学品市场有充分的了解等。
逆合成分子切断原则1、优先思考骨架的形成
一般情况下,在设计合成路线时,目标分子通常是结构比较复杂的分子,合成的任务往往包含骨架和官能团两方面的变化。在解决问题时,应该优先思考骨架的形成,因为官能团也是连接在骨架上的。
2、进而联想官
... 查看全文多肽是蛋白质水解的中间产物,是α-氨基酸以肽键连接在一起而形成的化合物。由两个氨基酸分子脱水缩合而成的化合物叫做二肽,同理有n个氨基酸分子脱水缩合而成的化合物叫做n肽。通常把三肽以上的叫多肽。
多肽合成以固相合成为反应原理,在密闭的防爆玻璃反应器中使氨基酸按照已知顺序(序列,一般从C端-羧基端 向 N端-氨基端)不断添加、反应、合成,操作Z终得到多肽载体。固相合成法,大大的减轻了每步产品提纯的难度。为了防止副反应的发生,参加反应的氨基酸的侧链都是保护的。羧基端是游离的,并且在反应之前必须活化。固相合成方法有两种,即Fmoc和tBoc。由于Fmoc比tBoc存在很多优势,现在大多采用Fmoc法合成,但对于某些短肽,tBoc因其产率高的优势仍然被很多企业所采用。
具体合成由下列几个循环组成:
1) 去保护:Fmoc保护的柱子和单体必须用一种碱性溶剂(piperidine)去 除氨基的保护基团。
2) 激活和交联:下一个氨基酸的羧基被一种活化剂所活化。活化的单体与游离的氨基反应交联,形成肽键。在此步骤使用大量的超浓度试剂驱使反应完成。循环:这两步反应反复循环直到合成完成。
3) 洗脱和脱保护:多肽从柱上洗脱下来,其保护基团被一种脱保护剂(TFA) 洗脱和脱保护。
多肽的分类多肽有生物活性多肽和人工合成多肽两种。
1、生物活性肽
生物活性肽(Bioactive Peptides ,BAP)是对生物机体的生命活动有益或是具有生理作用的肽类化合物,是一类相对分子质量小于6000Da , 具有多种生物学功能的多肽。生物活性肽具有多种人体代谢和生理调节功能,易消化吸收,有促进免疫、激素调节、KJ、抗病毒、降血压、降血脂等作用,是当前国际食品界Z热门的研究课题和极具发展前景的功能因子。
2、人工合成多肽
固相多肽合成方法(SPPS),由于其合成方便,迅速,成为多肽合成的shou选方法,而且带来了多肽
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