直接电位分析法的测定依据是什么?

HZT哈哈 2017-12-15 20:03:25 490 浏览

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zhangyajuan3go 2017-12-16 16:49:32

电位分析法是利用物质的电化学性质进行分析的一大类分析方法。包括直接电位法和电位滴定法。直接电位法是利用专用电极将被测离子的活度转化为电极电位后加以测定，如用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度，用氟离子选择性电极测定溶液中的氟离子活度[1]（见离子选择性电极）。电位滴定法是利用指示电极电位的突跃来指示滴定终点。两种方法的区别在于：直接电位法只测定溶液中已经存在的自由离子，不破坏溶液中的平衡关系；电位滴定法测定的是被测离子的总浓度。电位滴定法可直接用于有色和混浊溶液的滴定。在酸碱滴定中，它可以滴定不适于用指示剂的弱酸。能滴定K小于 5×10-9的弱酸。在沉淀和氧化还原滴定中，因缺少指示剂，它应用更为广泛。电位滴定法可以进行连续和自动滴定。

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直接电位分析法的测定依据是什么?:

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恒电位库仑分析法

一、方法与装置

恒电位库仑分析法是在电解过程中控制工作电极电位相对于参比电极保持不变，并只有被测物质在电极上发生反应，当电解电流趋于零时，表示该物质已被完全电解，测量电解过程中消耗的电量，再按法拉第电解定律计算被测物质的含量。

恒电位库仑分析的仪器装置基本上和控制阴极电位电解法相似，只是在电解电路中串接一个库仑计，以测量电量。

二、电量的测量

通常使用化学库仑计、电子积分仪等测量电量。

1）化学库仑计它利用通过与某一个标准的化学过程相比较而进行测定。库仑计本身是一个电解池，串联入电路时与试样电解同时进行，通过库仑计中反应物的相当量，计算得到电解时的总电量。化学库仑计有重量式、体积式、比色式、滴定式等类型。其中气体库仑计（如氢氧库仑计、氢氮库仑计）及库仑式库仑计使用方便而被广泛使用。

气体库仑计能测量10库仑以上的电量，准确度达到?.1%，但灵敏度差。

库仑式库仑计适用于微量物质测定，其电量可测至低达0.015库仑，准确较高，相对误差不大于士0.1%。

2）电子积分仪根据电解通过的电流，采用电子积分线路求得总电量。并由显示装置读出，也可以将电流，经模/数转换后输入微机，进行积分处理求得电量。此法近年来发展迅速，适用范围广，精度高，可用于自动分析。

三、应用

控制电位库仑分析法是在控制工作电极电位情况下进行测定的，它具有很好的选择性，而且准确、灵敏，适用于混合物质的分析，以及多种氧化态混合物的分析。在无机物方面可用于约几十种的元素测定，见表2.44，包括非金属氢、氧、卤素等，金属锂、钠、铜、金、银、铂族，稀土元素、镅、锫、锎，以及放射性元素铀、钚的分析应用。

控制电位库仑法也应用于有机物的分析。

2020-09-09 14:53:58 432 0

什么叫电位分析法:

电位分析法的方法及原理: 电位分析法是通过测量电极电位来测定电活性物质组分的活度（浓度）的方法。它利用电极电位与试液中待测组分活度之间存在着能斯特（Nernst）关系式进行定量分析。
或在25℃，被测组分含量很低时

式中，ψ、ψ㊀分别为电极电位和标准电极电位；R为摩尔气体常数，8.314 3 J/(mol·K）；F为法拉第常数，96 487C/mol；T为热力学温度，K；n为反应的电子转移数；aox、aRed分别为电对的氧化态和还原态的活度；[Ox]、[Red]分别为电对的氧化态和还原态的浓度。
电位分析法按原理分为直接电位法和电位滴定法两大类。前者指从能斯特方程式求得待测离子的浓度的方法；后者指根据滴定过程中电极电位变化来确定终点，从所消耗的滴定剂体积及其浓度来计算待测物质浓度的方法。

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直接电位法的应用

直接电位法是一种简便而快速的分析方法。电极电位与被测物质浓度之间的能斯特方程式（2.4-10）是定量分析的基本关系式。测量时，用离子选择电极和参比电极浸人入试液中构成测量电池，测得电动势。由于接液电位的存在，膜电极的不对称电位存在以及活度系数难以计算，-般不能通过测得电池电动势直接利用式（2.4-10）计算获得试液中被测离子的浓度。而是使用即间接的方法来计算未知试样中待测组分含量。

在实际工作中，通过使用同一套测量仪器，在测试溶液中加入总离子强度调节液，用系列标准试样溶液（被测离子的浓度已知）测量电动势，得到电动势对试液被测离子的浓度的函数关系的拟合方程

E=K + SLAgcMⁿ⁺ (2.4-14)

式中，E为电动势变量；K为拟合方程截距；S为拟合方程斜率；c_Mⁿ⁺为被测Mⁿ⁺的浓度变量。

再在相同实验条件下，测量未知试液的电动势，由拟合方程计算未知试样中待测组分含量。

PS:能斯特方程式

2020-09-27 09:55:34 208 0