仪器网（yiqi.com）欢迎您！

       库仑分析法是用电解过程中消耗的电量进行定量的分析方法。它的基本依据是法拉第（Faraday)电解定律，在电解时，电极上发生化学变化的物质的量m与通过电解池的电量Q成正比关系。其数学表达式为

式中，M为物质的摩尔质量，其值与所取的基本单位有关；n为电极反应中的电子数；F为1mol原电荷电量，称为法拉第常数，96 487C/mol；i为电流，A；t为时间，s。

       库仑分析法基本要求是电极反应必须单纯，即用于测定的电极反应必须具有100%的电流效率，电量全部消耗在被测物质上。实际应用中100%电流效率很难实现，一般来说，库仑法中消耗的总电流大于消耗在被测样品上的实际电流，并有电流效率（7）小于100%。然而，电流效率的损失1-7）小于0.1%是允许的。

       被测定物质直接在电极上起反应，进行库仑测定，称为初级库仑分析；通过间接与电极电解产物发生定量反应，进行库仑测定，称为次级库仑分析。而库仑分析法的分类，通常按控制电解的方式不同，分为恒电位库仑分析法和恒电流库仑分析法两大类，后者又称为库仑滴定法。

     电解质溶液能够导电，遵守欧姆定律。在一定温度下，一定浓度的电解质溶液的电阻为

式中，R为电阻，Ω；ρ为电阻率，Ω·m；L为两个电极间的距离，cm；A为电极的面积，cm2。

      电导定义为电阻的倒数，有

式中，G为电导，S；κ为电导率，S/cm，κ=1/ρ；Q为电导池常数，Q=L/A。

      对电解质溶液的电导还与溶液中存在的离子的多少及性质有关。用摩尔电导的概念更能比较不同电解质溶液的电导能力。

      摩尔电导是指相距1cm的两平行的大面积电极，放人含有1mol溶质的溶液的电导。有

式中，Am为摩尔电导率，S·m2/mol；cm为溶液中某物质的浓度，mol/L，需说明表示浓度的化学式单元，如NaCl、 ½K2S04、⅓LaCl3等   电解质的电导是由溶液内的正、负离子共同担的。强电解质的摩尔电导率是摩尔离子电导率的总和。

      电解质的电导是由溶液内的正、负离子共同担的。强电解质的摩尔电导率是摩尔离子电导率的总和。有

 式中，λ+、λ-分别为正、负离子的摩尔电导率。

 式中,cmi为离子的摩尔浓度，mol/L；λi为离子的i摩尔电导率。

      由于离子之间的相互作用，溶液的摩尔电导率随电解质浓度而改变。当溶液无限稀释时，λ+、λ-趋于极大值，用λ0+、λ0-表示，称为极限摩尔电导率。λ0表示离子在给定溶液无限稀释时的极限摩尔电导率，仅与温度有关，是各种电解质导电能力的特征常量。

      离子的极限摩尔电导率的数据可用来计算电解质的极限摩尔电导率，以比较各种溶质的相对电导率，推断电导变化的趋势。