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  酒知人心 2018-03-17 11:28:03

  我认为，红外光谱中，苯甲酸上的O=C-O羰基C=O的伸缩振动不分对称、不对称，就是伸缩振动ν(C=O)。二个原子一个化学键的对称伸缩振动是红外非活性的；反对称伸缩振动才是红外活性的。一般在我们看到的C=O的伸缩振动峰多指反对称吸收峰。如果你想知道对称振动峰型的吸收波数建议用拉曼光谱。羧酸羧基-C(=O)-O-H的=C-O-单键的伸缩振动，如果以羧羰基C=O为参照键，即当C=O伸展时C-O键却在作收缩振动，并把此称为=C-O键的反对称伸缩振动；当C=O伸展时C-O键也在作伸展振动，并把此称为=C-O键的对称伸缩振动。我认为这样的=C-O键反对称伸缩振动频率（波数cm^(-1)）应该在=C-O键对称伸缩振动频率（波数cm^(-1)）的高频侧、对称伸缩振动在低波数侧；强度，反对称伸缩振动峰强于对称伸缩振动峰。大致范围应该在1260±60 反对称；1100±50 对称。但这样的明确叙述没有能够查到，仅供你参考。【反对称有时也说成非对称】 与羧酸只具有一个伸缩振动ν （ C=O）峰不同，羧酸成盐后的羧酸盐或阴性离子-COO-具有反对称ν as（ COO）、对称ν s（ COO）两个振动，可形成两个红外光谱峰，且是强峰 。 ν(C=O)： 羧酸：1740~1650 cm^(-1)【下同】 酯类：~1735 酸酐：反对称：1850~1800 ；对称：1780~1740 只有酸酐的羰基峰为双峰，这是鉴别酸酐的主要特征峰。 成盐的羧酸负离子-COO-中两个C-O键相同键级，不再有单键或双键之分。多电子共轭体系的两个C-O键的伸缩振动显示反对称和对称两个谱带，分别在1590±40㎝^（-1）及1400±40 ，反对称的峰强大于对称的;对称的伸缩振动ν常会出现二、三个稍宽的峰。羧酸盐不再具有OH的特征峰。用无机酸（如盐酸）处理羧酸盐，用IR谱能够检出转化后的羧酸。这种实验检测程序可以鉴定区分羧酸及其盐。鉴别酸和醛的方法是将酸制成盐后、酸的羰基峰消失，代之以羧酸盐负离子的两个新峰出现。 以下是额外的扩展解释： 1) 伸缩振动ν (O=C-O)， 其中包括IRZ重要的羰基C=O峰。它被Z多研究，变化规律明确。伸缩振动ν(C=O)峰形稍宽，强度数—数二（伸缩振动ν( C-O)峰Z强）。酸酐双羰基振动偶合生双峰，相隔 60~80cm^(－1)【波数cm^(-1)，下同】。开链酐约1830峰强强于1760峰，环酐低波数峰稍强，且随环张力增而ν(C=O)波数升。共轭可使峰位降20cm^(-1)多。与羧酸只有一个ν(C=O)峰不同，羧酸盐的或阴性离子的不对称、对称ν(C=O)可形成两个峰。酯类羰基中，甲酸酯类、乙酸酯类、丙酸酯类、丁酸酯及更长链的酸酯的ν(C=O)多在1750~1720。丙烯酸酯类、反丁烯二酸酯、顺丁烯二酸酯、苯甲酸酯及邻苯二甲酸酯的ν(C=O)由于C=C的共轭而降低。酐、酯都另有=C-O-C峰而佐证其为酐、酯，且不同酸酯类的甲、乙、丙酸酯的ν(=C-O-C)峰位各异而可被区别。另外一些酯类的ν(C=O)是：β-酮酯类1735±5；β-烯醇型酯1650±（伴ν(C=C)1630，强）；α-酮酯，1748±8；羧酸烯醇酯COO-C=C，1775±20；羧酸苯基酯1670±20或更高，伴ν(=C-O-C) 1200±10。 羧基RCOOH 羧酸既有羟基又有羰基，故其具有两都特征基团振动特征峰的总和。关且羧基既是强供电子体又是强受电子体，分子间氢键效应极强，故其新增了分子间氢键特征峰：在固态或液态下，羧基几乎全部以二缔合八元环状形式存在。气体或稀溶液可观测到羧酸单体的存在。Ar-COOH中，ν(C=O)：二缔合体，1710～1670(s强)；分子内氢键：1670～1650(s) （须能构成分子内氢键结构特征）。

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