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食醋中的总酸

食醋是一种酸味调味剂，品种不同，酸度的高低也不同，食醋中除了醋酸外，还含有对身体有益的其它一些营养成分如乳酸、葡萄糖酸、琥珀酸、氨基酸等，采用电位滴定仪测食醋中的总酸，方法简单、准确。

仪器配置

仪器：CT-1Plus型自动电位滴定仪

电极：PH复合电极

实验试剂

0.05mol/L氢氧化钠标准滴定溶液（配制与标定参考文件GB/T 601-2016）

分析方法

用氢氧化钠标准溶液滴定，采用固定终点值方法判断滴定终点（PH=8.2），结果以乙酸表示。

参考《GB 5009.41-2003 食醋卫生标准的分析方法》

计算公式

X=0.060·c（V1-V0）/V2

X----样品中总酸的含量（以乙酸计），单位为克每百毫升（g/100mL）；

0.060----1.00mL氢氧化钠标准滴定液相当于乙酸的质量；

c----氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1----滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

V0----空白滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

V2----样品体积的数值，单位为毫升（mL）。

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1 概述

       近年来，随着锂电池工业及光电信息行业的不断发展，电池级碳酸锂的需求量呈现逐年递增的趋势，碳酸锂是盐湖提锂工艺可直接制备的主要锂盐产品，更是目前锂电池行业的基础原材料。电池级碳酸锂的评判标准对其主含量及其他杂质的含量有很高的要求，因此测定碳酸锂含量对其有重要的意义。本文采用电位滴定的方法测得某厂家电池级碳酸锂的含量为99.92%。

2 仪器与设备

2.1 仪器

T960电位滴定仪，pH复合电极，马弗炉，干燥箱

2.2 试剂

盐酸溶液（0.3mol/L）

3 实验方法

3.1 实验步骤

      试样预先用马弗炉在250~260℃烘2h，后取出置于干燥器中，冷却至室温。称取样品约0.5g（精确至0.0001g）于滴定杯中，加入20mL水使其溶解，之后用盐酸滴定液滴定至终点，同时作空白试验。

3.2 参数设置

4 结果与讨论

4.1 实验结果

空白体积：0.004mL

计算公式：

式中：

X -- 碳酸锂的含量（以碳酸锂的质量分数计），单位为（%）；

V₁ -- 样品消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V₀ -- 空白消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

C --  盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

m -- 样品的质量，单位为（g）；

36.94 --  以（1/2Li₂CO₃）为基本单元的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；

4.2 图谱

4.3 结论

取实验结果的算术平均值为测定结果，根据国标要求两次平行测定的差值均不大于5%，实验平行性较好。

参考文献

[1] GB /T 11064.1-2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法

（来源：济南海能仪器股份有限公司）

王存进,杜晓磊

（青岛普仁仪器有限公司，青岛 266043）

       摘要:建立了使用水合肼还原-离子色谱法检测高锰酸钾中氯离子的方法。使用水合肼将高锰酸钾还原为二氧化锰，并以阴离子交换-YZ电导检测测定其中的杂质氯离子；本方法对Cl-的检出限、回收率、重现性（RSD%, n=5）分别为0.02mg/L、104.2%～107.5%、1.14%～1.82%。本方法灵敏度与准确度高，减小了强氧化性高锰酸根离子的影响。

       关键词:氯离子；离子色谱法；水合肼；高锰酸钾

Determination of Chloride in Potassium Permanganate by Ion Chromatography

Wang Cunjin，Du Xiao lei

(Qingdao Puren Instrument Com. Ltd, 266043 Qingdao China)

Abstract: A method was established by using ion exchange chromatography and suppressed conductivity detection for the determination of chloride in potassium permanganate. Permanganate was reduced to manganese dioxide by hydrazine and do not introduce high concentration of anions. The detection limit、recovery and repeatability(RSD/%,n=5) were 0.08mg/L、104.2%～107.5%、1.14%～1.82% respectively. The method showed high sensitivity and accuracy. The influence of permanganate is reduced.

Key words: Chloride; Ion chromatography; Hydrazine; Potassium permanganate

高锰酸钾又称灰锰氧、PP粉等，是一种常见的强氧化剂，可用于饮用水中强化预氯化消毒、染料废水处理、去除酚类、去除微污染水的色度与浊度等^[1]等。高锰酸钾杀菌能力极强，临床上常用1:5000的溶液坐浴熏洗FZ白血病肛周感染^[2]或喷雾清洗小儿外阴炎等^[3]。农业领域中，高锰酸钾溶液浸泡杂交水稻种子^[4]或沙棘种子^[5]可以显著提高种子的发芽率、成秧率，促进种子生长。高锰酸钾中少量的氯离子会降低其纯度和氧化性，对高锰酸钾中氯离子进行灵敏的测定很有必要。

氯离子的测定方法有硝酸银滴定法、离子色谱法、目视比浊法法等^[6-8]。高锰酸钾溶液呈紫红色，造成硝酸银滴定法的终点难以判断。目视比浊法准确度、灵敏度均较低。高锰酸钾具有强氧化性，使用阴离子交换分离-YZ电导检测可能对色谱分离柱造成不可逆的损坏，但可采用水合肼将其还原为二氧化锰，消除其强氧化性。因此，本文建立了水合肼还原-离子色谱法测定高锰酸钾中氯离子的方法。

1.1仪器与试剂

仪器：PIC-10A型离子色谱仪（青岛普仁仪器有限公司）

分析天平，精度0.1mg（德国Sartorius公司）

H柱、0.22mm滤膜：青岛普仁仪器有限公司生产

试剂：Na₂CO₃、NaHCO₃、NaCl（分析纯，上海埃彼化学试剂有限公司）

水合肼（分析纯，质量分数80%，烟台三和化学试剂有限公司）

电阻率大于18.2MΩ/cm的超纯水

1.2色谱条件

色谱柱：NJ-SA-4A（250mm×4.6mm），淋洗液：1.80mmol/L Na₂CO₃+1.70mmol/L NaHCO₃，流速：1.30mL/min。检测器：电导检测器。以保留时间定性，峰面积定量。进样体积25mL。

1.3样品预处理

称取0.5g高锰酸钾固体，以10mL超纯水洗入100mL烧杯中，逐滴加入2%质量分数的水合肼并不断用玻璃棒搅拌至无明显气泡产生，过量加入10滴并冷却至室温。将烧杯内的固体和液体完全转移至100mL容量瓶中定容摇匀。取上层液体以4000r/min离心10分钟，离心管内液体以H柱和0.22μm滤膜过滤后进样分析。在空白溶液中滴加相同体积的水合肼并采用相同的前处理方法，测定2%水合肼中氯离子的空白，并在计算结果中将其扣除。

2结果与讨论

2.1样品前处理方法的选择

高锰酸钾具有强氧化性，直接进样分析将导致色谱柱不可逆的损坏。采用稀释的方法虽然可以降低高锰酸钾的氧化性但氯离子被同样稀释，导致不可检出。需使用一种还原剂将高锰酸钾还原同时不引进大量的阴离子。GB1610-2009中^[9]以水合肼还原铬酸酐为氢氧化铬，消除了六价铬的强氧化性。焦霞等人^[10]以过氧化氢溶液还原高锰酸钾，并以阴离子交换-YZ电导方式测定高锰酸钾中的高氯酸盐，由于过氧化氢溶液存在一定的氯离子和强氧化性，因此该方法不适用于本文中高锰酸钾中氯离子的测定，本文采用水合肼还原高锰酸钾

2.2氯离子的线性关系和检出限

在确定的色谱条件下，将氯离子标样按照浓度由低到高的顺序依次输入离子色谱仪，进样分析。以3倍的信噪比（S/N=3）计算ZD检出限。氯离子的线性范围、线性方程、相关系数和检出限如表1所示。将1.3处理所得样品输入离子色谱仪，高锰酸钾中氯离子的离子色谱图如图1所示，其中左图为标样检测结果，右图为高锰酸钾样品检测结果。

图1 离子色谱法检测高锰酸钾中的氯离子（1:Cl^-;2:SO₄^2-）

表1 Cl^-的线性范围、线性方程、相关系数和检出限

从图1中可以看出高锰酸钾经水合肼还原后不影响氯离子的测定，其色谱图不存在明显的基质干扰。

2.3加标回收率与方法重现性

向1.3处理的高锰酸钾样品中添加一定质量浓度的Cl^-进行加标回收实验，平行测定5次。加标回收率结果见表2。表中本底值和测得值已经扣除水合肼的空白。

表2 Cl^-的加标回收率和重现性

从表2中可以看出，本方法对Cl^-的测定结果准确度较高，重现性较好。

3结论

   测定高锰酸钾中的氯离子，样品前处理是关键。采用水合肼还原高锰酸钾，消除了强氧化性，并未给待测样品引进大量的干扰离子，过量的水合肼可以采用H柱中和的方式消除，不干扰测定。本方法对氯离子的测定准确度高、灵敏度高，重现性好，预期可用于强氧化剂中阴离子的测定。

参考文献

[1] 李想，吴耀国，聂国庆，等. 化工进展，2007，12（26）：1712-1716

[2] 周丽萍，王琳，刘玉萍，等. 护理研究，2009，23（35）：3229-3230

[3] 王莉，李芳，邓芳菊，等. 护理学报，2010，17（6）：64-65

[4] 郭群利，胡晋，洪中川. 种子，2007,26（6）：87-88

[5] 郑蔚虹，冷建梅. 种子，2003（6）：21-22

[6] GB/T 5750-2006 生活饮用水卫生标准

[7] JJG823-2014 中华人民共和国离子色谱仪计量检定规程

[8] GB/T 1608-2008 工业高锰酸钾

[9] GB 1610-2009 工业铬酸酐

[10] 焦霞，李秀玲，叶明立，等. 分析化学，2007，11:1633-1635

1 前言

化学需氧量（COD）是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。废水、废水处理厂出水和受污染的水中，能被强氧化剂氧化的物质（一般为有机物）的氧当量。因此，化学需氧量通常作为衡量水中有机物质含量多少的指标，化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数，也是我国水污染物排放总量控制计划中最重要的控制指标之一。测定方法有：重铬酸盐法、高锰酸钾法、分光光度法等。本文通过重铬酸盐法，依据标准《HJ 828-2017 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》对某工厂二沉池和调节池污水的 COD 值分别进行了测定。

2 仪器与试剂

2.1 仪器

T960 电位滴定仪、微波消解仪、铂复合电极、银复合电极

2.2 试剂

硫酸亚铁铵溶液（0.05mol/L）、硫酸汞溶液（200g/L）、重铬酸钾溶液（0.25mol/L）、硫酸银硫酸溶液（10g/L）、硝酸银溶液（0.1mol/L）、邻苯二甲酸氢钾标准溶液（2.0824mol/L）

3 实验方法

3.1 实验步骤

（1）硫酸亚铁铵的标定

吸取 5mL 重铬酸钾溶液（0.25mol/L），加入 50mL 水，缓慢加入 15mL 浓硫酸，冷却后用硫酸亚铁铵溶液滴定至终点。

（2）样品氯化物测定

分别取二沉池和调节池水样各 5mL，加入 50mL 纯水后用 0.1mol/L 的硝酸银滴定至终点。

（3）样品及标准品测定

二沉池样品：用移液枪移取 5mL 水样于消解罐中，加入一级水 5mL，硫酸汞溶液 4mL，准确加入重铬酸钾溶液 5mL，缓慢加入硫酸银硫酸溶液 15mL，开始消解。待消解罐冷却后，将消解后的溶液转入滴定杯中，用 40mL 一级水清洗消解罐壁，并将清洗液一并转入滴定杯中。冷却后用标定好的硫酸亚铁铵滴定至终点。空白样品用 10mL 一级水代替。

调节池样品：用移液枪移取 0.5mL 水样于消解罐中，加入一级水 9.5mL，硫酸汞溶液 1mL，准确加入重铬酸钾溶液 5mL，缓慢加入硫酸银硫酸溶液 15mL，开始消解。待消解罐冷却后，将消解后的溶液转入滴定杯中，用 40mL 一级水清洗消解罐壁，并将清洗液一并转入滴定杯中。冷却后用标定好的硫酸亚铁铵滴定至终点。空白样品用 10mL 一级水代替。

标准品：准确吸取 10mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液于消解罐中，其他操作步骤于样品测试相同，标准溶液的理论 COD 值为 500mg/L。

3.2 参数设定

3.2.1 消解仪参数

3.2.2 滴定仪参数

4 结果与讨论

4.1 实验结果

氢氧化钠浓度：0.04895mol/L

计算公式：

式中：

X ---样品 COD 值，单位为毫克每升（mg/L）；

V₁ ---试样消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V₀ ---空白消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

c ---硫酸亚铁铵标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V ---取样量，单位为毫升（mL）；

8000 ---¼氧气的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值。

4.2 图谱

二沉池

4.3 结论

从测定结果可以看出，用电位滴定法测定的二沉池的水样 COD 的相对偏差为 0.4%，调节池的 COD 相对偏差为 3%，符合国标对于精密度的要求。同时也证明了微波消解对于样品前处理的可行性。

注意事项

1、国标适用于 COD 值小于 700mg/L，氯化物含量小于 1000mg/L 的水样的测定。本文采用的二沉池水样 COD 在 300mg/L 左右，调节池的 COD 在 10000mg/L 左右。两个池子水样的氯化物含量都在 5000mg/L 附近，所以两个池子在取样过程中需进行稀释后测定。二沉池因 COD 值低，氯化物浓度高，考虑到仪器对 COD 的检测下限的因素，对二沉池样品采用了稀释一倍并加大硫酸汞的加入量的方法。调节池 COD 和氯化物含量都很高，因此对调节池采用了稀释样品 20 倍的方法测定。

2、实验过程中重铬酸钾溶液应当用移液管准确加入。重铬酸钾基准试剂应当在 105℃烘箱中干燥至恒重后使用。

3、消解后的样品从消解罐转移至滴定杯时，需要用一级水对消解罐反复清洗，保证消解罐中无残留样品溶液。

4、硫酸亚铁铵每日使用前，建议用重铬酸钾溶液重新标定。

5、实验过程中加入的硫酸汞及重铬酸钾溶液均为对环境有害的试剂，实验完成后的废液应统一收集处理。

6、实验前处理中各个试剂的加入顺序为待测样品、一级水、硫酸汞、重铬酸钾、硫酸银。

参考文献

[1].HJ 828-2017 水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法[S].