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王存进,杜晓磊

（青岛普仁仪器有限公司，青岛 266043）

       摘要:建立了使用水合肼还原-离子色谱法检测高锰酸钾中氯离子的方法。使用水合肼将高锰酸钾还原为二氧化锰，并以阴离子交换-YZ电导检测测定其中的杂质氯离子；本方法对Cl-的检出限、回收率、重现性（RSD%, n=5）分别为0.02mg/L、104.2%～107.5%、1.14%～1.82%。本方法灵敏度与准确度高，减小了强氧化性高锰酸根离子的影响。

       关键词:氯离子；离子色谱法；水合肼；高锰酸钾

Determination of Chloride in Potassium Permanganate by Ion Chromatography

Wang Cunjin，Du Xiao lei

(Qingdao Puren Instrument Com. Ltd, 266043 Qingdao China)

Abstract: A method was established by using ion exchange chromatography and suppressed conductivity detection for the determination of chloride in potassium permanganate. Permanganate was reduced to manganese dioxide by hydrazine and do not introduce high concentration of anions. The detection limit、recovery and repeatability(RSD/%,n=5) were 0.08mg/L、104.2%～107.5%、1.14%～1.82% respectively. The method showed high sensitivity and accuracy. The influence of permanganate is reduced.

Key words: Chloride; Ion chromatography; Hydrazine; Potassium permanganate

高锰酸钾又称灰锰氧、PP粉等，是一种常见的强氧化剂，可用于饮用水中强化预氯化消毒、染料废水处理、去除酚类、去除微污染水的色度与浊度等^[1]等。高锰酸钾杀菌能力极强，临床上常用1:5000的溶液坐浴熏洗FZ白血病肛周感染^[2]或喷雾清洗小儿外阴炎等^[3]。农业领域中，高锰酸钾溶液浸泡杂交水稻种子^[4]或沙棘种子^[5]可以显著提高种子的发芽率、成秧率，促进种子生长。高锰酸钾中少量的氯离子会降低其纯度和氧化性，对高锰酸钾中氯离子进行灵敏的测定很有必要。

氯离子的测定方法有硝酸银滴定法、离子色谱法、目视比浊法法等^[6-8]。高锰酸钾溶液呈紫红色，造成硝酸银滴定法的终点难以判断。目视比浊法准确度、灵敏度均较低。高锰酸钾具有强氧化性，使用阴离子交换分离-YZ电导检测可能对色谱分离柱造成不可逆的损坏，但可采用水合肼将其还原为二氧化锰，消除其强氧化性。因此，本文建立了水合肼还原-离子色谱法测定高锰酸钾中氯离子的方法。

1.1仪器与试剂

仪器：PIC-10A型离子色谱仪（青岛普仁仪器有限公司）

分析天平，精度0.1mg（德国Sartorius公司）

H柱、0.22mm滤膜：青岛普仁仪器有限公司生产

试剂：Na₂CO₃、NaHCO₃、NaCl（分析纯，上海埃彼化学试剂有限公司）

水合肼（分析纯，质量分数80%，烟台三和化学试剂有限公司）

电阻率大于18.2MΩ/cm的超纯水

1.2色谱条件

色谱柱：NJ-SA-4A（250mm×4.6mm），淋洗液：1.80mmol/L Na₂CO₃+1.70mmol/L NaHCO₃，流速：1.30mL/min。检测器：电导检测器。以保留时间定性，峰面积定量。进样体积25mL。

1.3样品预处理

称取0.5g高锰酸钾固体，以10mL超纯水洗入100mL烧杯中，逐滴加入2%质量分数的水合肼并不断用玻璃棒搅拌至无明显气泡产生，过量加入10滴并冷却至室温。将烧杯内的固体和液体完全转移至100mL容量瓶中定容摇匀。取上层液体以4000r/min离心10分钟，离心管内液体以H柱和0.22μm滤膜过滤后进样分析。在空白溶液中滴加相同体积的水合肼并采用相同的前处理方法，测定2%水合肼中氯离子的空白，并在计算结果中将其扣除。

2结果与讨论

2.1样品前处理方法的选择

高锰酸钾具有强氧化性，直接进样分析将导致色谱柱不可逆的损坏。采用稀释的方法虽然可以降低高锰酸钾的氧化性但氯离子被同样稀释，导致不可检出。需使用一种还原剂将高锰酸钾还原同时不引进大量的阴离子。GB1610-2009中^[9]以水合肼还原铬酸酐为氢氧化铬，消除了六价铬的强氧化性。焦霞等人^[10]以过氧化氢溶液还原高锰酸钾，并以阴离子交换-YZ电导方式测定高锰酸钾中的高氯酸盐，由于过氧化氢溶液存在一定的氯离子和强氧化性，因此该方法不适用于本文中高锰酸钾中氯离子的测定，本文采用水合肼还原高锰酸钾

2.2氯离子的线性关系和检出限

在确定的色谱条件下，将氯离子标样按照浓度由低到高的顺序依次输入离子色谱仪，进样分析。以3倍的信噪比（S/N=3）计算ZD检出限。氯离子的线性范围、线性方程、相关系数和检出限如表1所示。将1.3处理所得样品输入离子色谱仪，高锰酸钾中氯离子的离子色谱图如图1所示，其中左图为标样检测结果，右图为高锰酸钾样品检测结果。

图1 离子色谱法检测高锰酸钾中的氯离子（1:Cl^-;2:SO₄^2-）

表1 Cl^-的线性范围、线性方程、相关系数和检出限

从图1中可以看出高锰酸钾经水合肼还原后不影响氯离子的测定，其色谱图不存在明显的基质干扰。

2.3加标回收率与方法重现性

向1.3处理的高锰酸钾样品中添加一定质量浓度的Cl^-进行加标回收实验，平行测定5次。加标回收率结果见表2。表中本底值和测得值已经扣除水合肼的空白。

表2 Cl^-的加标回收率和重现性

从表2中可以看出，本方法对Cl^-的测定结果准确度较高，重现性较好。

3结论

   测定高锰酸钾中的氯离子，样品前处理是关键。采用水合肼还原高锰酸钾，消除了强氧化性，并未给待测样品引进大量的干扰离子，过量的水合肼可以采用H柱中和的方式消除，不干扰测定。本方法对氯离子的测定准确度高、灵敏度高，重现性好，预期可用于强氧化剂中阴离子的测定。

参考文献

[1] 李想，吴耀国，聂国庆，等. 化工进展，2007，12（26）：1712-1716

[2] 周丽萍，王琳，刘玉萍，等. 护理研究，2009，23（35）：3229-3230

[3] 王莉，李芳，邓芳菊，等. 护理学报，2010，17（6）：64-65

[4] 郭群利，胡晋，洪中川. 种子，2007,26（6）：87-88

[5] 郑蔚虹，冷建梅. 种子，2003（6）：21-22

[6] GB/T 5750-2006 生活饮用水卫生标准

[7] JJG823-2014 中华人民共和国离子色谱仪计量检定规程

[8] GB/T 1608-2008 工业高锰酸钾

[9] GB 1610-2009 工业铬酸酐

[10] 焦霞，李秀玲，叶明立，等. 分析化学，2007，11:1633-1635

       导电银胶是一种固化或干燥后具有一定导电性能的胶黏剂，它通常以基体树脂和导电填料即导电粒子为主要组成成分, 通过基体树脂的粘接作用把导电粒子结合在一起, 形成导电通路, 实现被粘材料的导电连接。

       导电胶可以选择适宜的固化温度进行粘接，温度远低于锡铅焊接的200℃以上，避免了焊接高温可能导致的材料变形、电子器件的热损伤等问题。同时，导电胶可以制成浆料，实现很高的线分辨率，且工艺简单、易于操作，可提高生产效率，避免了锡铅焊料中重金属铅引起的环境污染，因此导电胶是替代铅锡焊接，实现导电连接的理想选择。

1 卤素化合物的危害

       近年来，随着一些科学研究的深入，卤素化合物由于具有以下危害而受到人们的广泛关注：含卤素的持久性有机污染物POP；含卤素的有机溶剂为臭氧层破坏物质（ODS）；含卤素的塑料遇高温时，会释放出卤化氢（HCl、HBr等），在空气中遇水汽形成酸雾；含卤素塑料燃烧时，产生二噁英，为高积累、高持久致癌物；含卤素塑料燃烧时，会产生大量浓烟，导致能见度下降而影响识别逃生路径。国际上现在有关无卤的要求，无卤管控主要涉及氯和溴。

       导电银胶作为一种广泛使用在电子电器中的材料，为控制电子电器中的卤素总量，需要对导电银胶中的氯离子含量进行测定。在IEC61249-2-21：2003 中对印刷线路板里面有规定，具体要求为：溴< 0.09% (900 ppm)，氯< 0.09%(900 ppm)，卤素总和＜1500ppm。

2 导电银胶中氯离子的检测

       为测定导电银胶中的氯离子含量，采用氧弹燃烧法对样品进行前处理，并采用吸收液吸收燃烧后的卤素化合物，将吸收液过H柱、0.22 μm滤膜后使用盛瀚CIC-D150型离子色谱仪进样分析，测定样品中的氯离子含量；同时做未承载样品的定量滤纸（3×1.5 cm）对照组实验。

       盛瀚D系列离子色谱仪，性能稳定可靠，操作方便，是进行质量控制和检测的得力助手！CIC-D150型离子色谱仪定位于智能化，实现了手机APP远程操控、定时开机预热，智能大屏实时显示仪器参数和运行状态，一键智能维护等功能，使用更加便捷，大大提高了实验室生产力和用户体验。

       D150具有高精度、可靠的分析能力，无需设置量程，轻松实现100ppb-100ppm浓度样品的同时测定，设置微型气液分离器，可将淋洗液中的气泡进行分离。

      在氮循环中，氨氮在亚硝化细菌的作用下被氧化为亚硝酸，亚硝酸盐是氨转化为硝酸盐过程中的中间产物。在养殖的中后期，由于大量投饵而留下的残饵，水体中水生动物的大量排泄物的累积和定期使用消毒 药剂，把有害的和有益的细菌通通杀灭，氧气供应不足，造成大量积累的氨氮硝化过程受阻，形成养殖水体中氨氮和亚硝酸氮含量高。
      当水中的亚硝酸盐积累到一定浓度后，亚硝酸盐将对水体中养殖的鱼、虾、蟹产生危害，其作用机理主要是：亚硝酸盐通过水产动物的鳃及体表的渗透和吸收，与血液中的携氧蛋白结合，而使之失去携带氧气的功能，从而表现为缺氧症状。即使水体中的溶解氧高，水产动物也表现出缺氧、昏迷状态，如摄食量下降，呼吸困难，游动缓慢，体力衰退，鳃部受损变黑，出现“游塘”、“浮头”、“偷死”、“冒底”等现象。除此以外，水产动物长时间生活在亚硝酸盐偏高的水体中，摄食量降低，活力差，自身免疫力下降，容易感染病原，而暴发疾病。因此建立一种测定养殖水体中亚硝酸和氨的方法具有重要意义。离子色谱法是测定水中无机阴阳离子的常规方法，就此本文使用青岛普仁仪器有限公司生产的PIC-10A双通道离子色谱仪同步测定虾养殖水中的亚硝酸盐和铵离子。
离子色谱法测定虾养殖水体中的阴离子（1Cl-;2NO2-;3NO3-） 

离子色谱法测定虾养殖水体中的阳离子（1Na+;2NH4+）  

（来源:青岛普仁仪器有限公司）

       在氮循环中，氨氮在亚硝化细菌的作用下被氧化为亚硝酸，亚硝酸盐是氨转化为硝酸盐过程中的中间产物。在养殖的中后期，由于大量投饵而留下的残饵，水体中水生动物的大量排泄物的累积和定期使用消毒 药剂，把有害的和有益的细菌通通杀灭，氧气供应不足，造成大量积累的氨氮硝化过程受阻，形成养殖水体中氨氮和亚硝酸氮含量高。
       当水中的亚硝酸盐积累到一定浓度后，亚硝酸盐将对水体中养殖的鱼、虾、蟹产生危害，其作用机理主要是：亚硝酸盐通过水产动物的鳃及体表的渗透和吸收，与血液中的携氧蛋白结合，而使之失去携带氧气的功能，从而表现为缺氧症状。即使水体中的溶解氧高，水产动物也表现出缺氧、昏迷状态，如摄食量下降，呼吸困难，游动缓慢，体力衰退，鳃部受损变黑，出现“游塘”、“浮头”、“偷死”、“冒底”等现象。除此以外，水产动物长时间生活在亚硝酸盐偏高的水体中，摄食量降低，活力差，自身免疫力下降，容易感染病原，而暴发疾病。因此建立一种测定养殖水体中亚硝酸和氨的方法具有重要意义。离子色谱法是测定水中无机阴阳离子的常规方法，就此本文使用青岛普仁仪器有限公司生产的PIC-10A双通道离子色谱仪同步测定虾养殖水中的亚硝酸盐和铵离子。
离子色谱法测定虾养殖水体中的阴离子（1Cl^-;2NO₂^-;3NO₃^-） 

离子色谱法测定虾养殖水体中的阳离子（1Na⁺;2NH₄⁺）