校准曲线的配制利用顶空- 气相色谱/质谱法对土壤中挥发性有机物进行测定
-
背景
挥发性有机物(VOCs) 是指沸点在50-250oC 范围内的一系列化合物,因其广泛应用于化工原料和有机溶剂中,因此在自然界越来越多的检测到VOCs 的存在。许多种VOCs 对人体健康有一定危害,许多具有致突变、致癌和致畸效应,或者具有难闻气味,且非常难以降解。因此对VOCs 进行检测和含量控制是必须的。
ZG环境保护标准HJ 642-2013 规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物(VOCs) 的顶空- 气相色谱质谱法。该标准适用于土壤和沉积物中36 种挥发性有机物的测定。该标准的执行不仅需要实验室具有样品制备和处理能力,也需要仪器设备具有足够的稳定性和灵敏度。本文利用石英砂模拟实际土壤,在其中加入标准溶液配制校准曲线,使用PerkinElmer TurboMatrixTM HS40 联用Clarus® SQ 8 GC/MS 对VOCs 进行测定。
TurboMatrix HS40 具有惰性的样品传输管路和优异的气体控制模块,具备zhuo越的稳定性,其ZL设计的压力平衡时间进样技术保证了仪器的高灵敏度,配备Clarus SQ 8 GC/MS符合HJ 624-2013 方法设定的性能标准。文中所示VOCs 的线性,结果重现性,回收率和检出限,表明该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
材料与方法
仪器
本文使用PerkinElmer Clarus SQ 8 GC-MS(EI 源)与TurboMatrix HS40 联用分析。
试剂
实验用水:纯水机设备制备用水,经空白实验确认无干扰。
甲醇:色谱纯级别,使用前经空白实验确认无干扰。
氯化钠:优级纯
磷酸:优级纯
基体改进剂:250mL 实验用水,滴加几滴磷酸,调节PH 值≤2。加入 90g 氯化钠。溶解并混匀。标准溶液(37 种化合物): 直接购买浓度为1000μg/ml 的混标,使用前用甲醇稀释至100μg/ml。
内标溶液(3 种化合物):选用氟苯,氯苯-d5 和1,4-二氯苯-d4 做为内标物,配制浓度250μg/ml,溶剂为甲醇。
替代物:4- 溴氟苯(BFB)和甲苯-d8,浓度均为100μg/ml,溶剂为甲醇。
石英砂:外购,使用前确认无干扰。
校准曲线的配制
取5 个顶空瓶,分别称取2.0g 石英砂于顶空瓶中,各加入5mL 基体改进剂,再分别加入0.5,1,2,5,10μL 的100μg/mL 挥发性有机物混标,0.5,1,2,5,10μL 的100μg/mL 替代物,2.0μL 的250μg/mL 的内标溶液,加盖密封,得到的初始校准曲线见表1。
表1. 校准曲线浓度。
实验条件
顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表2 所示。
表2. 顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件。
结果
顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表2 所示。
表3 所列为各组分的出峰顺序,保留时间和定量离子。
表3. 各组分的出峰顺序,保留时间和定量离子
使用表1 所列校准样品依次进样,得到各组分的标准曲线和线性回归系数如下表4 所示。
表4 . 各组分标准曲线和线性回归系数
各组分的回归系数大于0.995,显示了方法良好的线性。
表5 所列结果包括重现性(RSD)、检出限(MDL)、测定下限及回收率。评估检出限及测定下限的测定参照HJ168-2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》。检出限时采用空白加标(石英砂),加标量为5ng( 浓度为2.5 μg/kg),测定下限为4 倍检出限。RSD 为向2g 实际土壤样品或石英砂中加入5mL 基体改进剂,并分别加入2 μL 和5μL 的100μg/mL 标准品和替代物、2.0μL的250μg/mL 的内标溶液,得到标准品的浓度为100μg/kg,250μg/kg,连续测定10 次实际土壤样品或相对标准偏差。回收率为向2g 实际土壤样品中,加入5mL 基体改进剂,并分别加入2μL 和5μL 的100μg/mL 标准品和替代物、2.0 μL 的250μg/mL 的内标溶液时得到的回收率。
表5. 重现性、检出限、测定下限和回收率。
如上表所示,100μg/kg 和250μg/kg浓度的加标样品RSD% 范围分别为1.48-8.76%和1.79-8.94%, 在标准(HJ642-2013)涵盖的范围1.1-15% 之内。
加标回收范围分别为74.92-117.51% 和89.50-106.52%,优于标准(HJ642-2013) 涵盖的回收率范围(100μg/kg 回收率为65.2-134%, 和250μg/kg 回收率为73.3-107%)。
根据本文实验条件得到的检出限为0.54μg/kg~2.07μg/kg, 测定下限为2.17μg/kg~8.27μg/kg。优于标准(HJ642-2013)给出的方法检出限为0.8-4μg/kg,测定下限为3.2-14μg/kg。
结论
实验结果表明使用PerkinElmer TurboMatrix HS40 联用Clarus SQ 8 GC/MS 测定土壤中VOCs 很容易实现HJ642-2013 方法所设定的性能标准。本文建立的方法具有很好的准确度,精密度和检出限,该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
全部评论(0条)
热门问答
- 校准曲线的配制利用顶空- 气相色谱/质谱法对土壤中挥发性有机物进行测定
背景
挥发性有机物(VOCs) 是指沸点在50-250oC 范围内的一系列化合物,因其广泛应用于化工原料和有机溶剂中,因此在自然界越来越多的检测到VOCs 的存在。许多种VOCs 对人体健康有一定危害,许多具有致突变、致癌和致畸效应,或者具有难闻气味,且非常难以降解。因此对VOCs 进行检测和含量控制是必须的。
ZG环境保护标准HJ 642-2013 规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物(VOCs) 的顶空- 气相色谱质谱法。该标准适用于土壤和沉积物中36 种挥发性有机物的测定。该标准的执行不仅需要实验室具有样品制备和处理能力,也需要仪器设备具有足够的稳定性和灵敏度。本文利用石英砂模拟实际土壤,在其中加入标准溶液配制校准曲线,使用PerkinElmer TurboMatrixTM HS40 联用Clarus® SQ 8 GC/MS 对VOCs 进行测定。
TurboMatrix HS40 具有惰性的样品传输管路和优异的气体控制模块,具备zhuo越的稳定性,其ZL设计的压力平衡时间进样技术保证了仪器的高灵敏度,配备Clarus SQ 8 GC/MS符合HJ 624-2013 方法设定的性能标准。文中所示VOCs 的线性,结果重现性,回收率和检出限,表明该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
材料与方法
仪器
本文使用PerkinElmer Clarus SQ 8 GC-MS(EI 源)与TurboMatrix HS40 联用分析。
试剂
实验用水:纯水机设备制备用水,经空白实验确认无干扰。
甲醇:色谱纯级别,使用前经空白实验确认无干扰。
氯化钠:优级纯
磷酸:优级纯
基体改进剂:250mL 实验用水,滴加几滴磷酸,调节PH 值≤2。加入 90g 氯化钠。溶解并混匀。标准溶液(37 种化合物): 直接购买浓度为1000μg/ml 的混标,使用前用甲醇稀释至100μg/ml。
内标溶液(3 种化合物):选用氟苯,氯苯-d5 和1,4-二氯苯-d4 做为内标物,配制浓度250μg/ml,溶剂为甲醇。
替代物:4- 溴氟苯(BFB)和甲苯-d8,浓度均为100μg/ml,溶剂为甲醇。
石英砂:外购,使用前确认无干扰。
校准曲线的配制
取5 个顶空瓶,分别称取2.0g 石英砂于顶空瓶中,各加入5mL 基体改进剂,再分别加入0.5,1,2,5,10μL 的100μg/mL 挥发性有机物混标,0.5,1,2,5,10μL 的100μg/mL 替代物,2.0μL 的250μg/mL 的内标溶液,加盖密封,得到的初始校准曲线见表1。
表1. 校准曲线浓度。
实验条件
顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表2 所示。
表2. 顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件。
结果
顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表2 所示。
表3 所列为各组分的出峰顺序,保留时间和定量离子。
表3. 各组分的出峰顺序,保留时间和定量离子
使用表1 所列校准样品依次进样,得到各组分的标准曲线和线性回归系数如下表4 所示。
表4 . 各组分标准曲线和线性回归系数
各组分的回归系数大于0.995,显示了方法良好的线性。
表5 所列结果包括重现性(RSD)、检出限(MDL)、测定下限及回收率。评估检出限及测定下限的测定参照HJ168-2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》。检出限时采用空白加标(石英砂),加标量为5ng( 浓度为2.5 μg/kg),测定下限为4 倍检出限。RSD 为向2g 实际土壤样品或石英砂中加入5mL 基体改进剂,并分别加入2 μL 和5μL 的100μg/mL 标准品和替代物、2.0μL的250μg/mL 的内标溶液,得到标准品的浓度为100μg/kg,250μg/kg,连续测定10 次实际土壤样品或相对标准偏差。回收率为向2g 实际土壤样品中,加入5mL 基体改进剂,并分别加入2μL 和5μL 的100μg/mL 标准品和替代物、2.0 μL 的250μg/mL 的内标溶液时得到的回收率。
表5. 重现性、检出限、测定下限和回收率。
如上表所示,100μg/kg 和250μg/kg浓度的加标样品RSD% 范围分别为1.48-8.76%和1.79-8.94%, 在标准(HJ642-2013)涵盖的范围1.1-15% 之内。
加标回收范围分别为74.92-117.51% 和89.50-106.52%,优于标准(HJ642-2013) 涵盖的回收率范围(100μg/kg 回收率为65.2-134%, 和250μg/kg 回收率为73.3-107%)。
根据本文实验条件得到的检出限为0.54μg/kg~2.07μg/kg, 测定下限为2.17μg/kg~8.27μg/kg。优于标准(HJ642-2013)给出的方法检出限为0.8-4μg/kg,测定下限为3.2-14μg/kg。
结论
实验结果表明使用PerkinElmer TurboMatrix HS40 联用Clarus SQ 8 GC/MS 测定土壤中VOCs 很容易实现HJ642-2013 方法所设定的性能标准。本文建立的方法具有很好的准确度,精密度和检出限,该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
- HJ642 土壤和沉积物挥发性有机物的测定——顶空-气相色谱-质谱法
简介
挥发性有机物(VOCs)是指沸点在50-250 °C 范围内的一系列化合物,因其广泛应用于化工原料和有机溶剂中,因此在自然界越来越多地检测到VOCs 的存在。VOCs对人体健康有巨大影响,许多具有致突变、致癌和致畸效应,或者具有难闻气味,而且非常难以降解,危害很大。因此对VOCs 进行检测和含量控制是必须的。
ZG环境保护标准HJ 642-2013 规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物(VOCs)的顶空- 气相色谱质谱法。该标准适用于土壤和沉积物中36 种挥发性有机物的测定。该标准的执行不仅需要实验室具有样品制备和处理能力,也需要仪器设备具有足够的稳定性和灵敏度。本文使用PerkinElmer TurboMatrixHS40 联用Clarus SQ 8 GC/MS 测定土壤中VOCs。TurboMatrix HS40 具有惰性的样品传输管路和优异的气体控制模块,具备zhuo越的稳定性,其ZL设计的压力平衡时间进样技术保证了仪器的高灵敏度,配备Clarus SQ 8 GC/MS均符合HJ624-2013 方法设定的性能标准。文中所示VOCs的线性,结果重现性,回收率和检出限,表明该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
材料与方法
仪器
本文使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC-MS(EI 源)与TurboMatrix HS40 联用分析。
试剂
实验用水:纯水机设备制备用水,经空白实验确认无干扰。
甲醇:色谱纯级别,使用前经空白实验确认无干扰。
氯化钠:优级纯
磷酸:优级纯
基体改进剂:250 mL 实验用水,滴加几滴磷酸,调节PH 值≤ 2。加入 90 g 氯化钠。溶解并混匀。
标准使用液(37 种):直接购买浓度为1000 μg/ml 的混标,使用前用甲醇稀释至100 μg/ml。
内标使用液(3 种):选用氟苯,氯苯-d5 和1,4- 二氯苯-d4做为内标物,配制浓度为250 μg/ml,溶剂为甲醇。
替代物:4- 溴氟苯(BFB)和甲苯-d8,浓度均为100μg/ml,溶剂为甲醇。
石英砂:外购,使用前确认无干扰。
校准曲线的配制
取5个顶空瓶,分别称取2.0g石英砂于顶空瓶中,各加入5mL基体改进剂,再分别加入0.5,1,2,5,10μL的100μg/mL挥发性有机物混标,0.5,1,2,5,10μL的100μg/mL替代物,2.0 μL的250 μg/mL的内标使用液,加盖密封,得到的初始校准曲线见表1。
表1. 校准曲线浓度
实验条件
顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表2 所示。
表2. 顶空、气相色谱仪及质谱仪的操作条件
结果
根据表2 的仪器运行条件,得到37 种VOCs 总离子流色谱图和选择离子流图,如图1 所示。
图1. 37 种VOCs 的离子流色谱图
表3 所列为各组分的出峰顺序,保留时间和定量离子。
表3. 各组分的出峰顺序,保留时间和定量离子
使用表1 所列校准样品依次进样,得到各组分的标准曲线和线性回归系数如下表4 所示。
表4. 各组分标准曲线和线性回归系数
各组分的回归系数大于0.995,显示了方法良好的线性。
表5 所列结果包括重现性(RSD)、检出限(MDL)、测定下限及回收率。检出限及测定下限的测定参照HJ 168-2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》。评估检出限时采用空白加标(石英砂),加标量为5 μg( 浓度为2.5 μg/kg),测定下限为4 倍检出限。RSD 为向2 g 土壤or 石英砂中加入5 mL 基体改进剂,并分别加入2 μL和5 μL 的100 ppm 标准品和替代物、2.0 μL 的250 μg/mL 的内标使用液,得到标准品的浓度为100 μg/kg,250 μg/kg。连续测定六次的相对标准偏差。回收率为向2 g 土壤中,加入5 mL 基体改进剂,并分别加入2 μL和5 μL 的100 ppm 标准品和替代物、2.0 μL 的250 μg/mL 的内标使用液时得到的回收率。
表5. 重现性、检出限、测定下限和回收率
如上表所示,100μg/kg和250μg/kg浓度的加标样品RSD%范围分别为1.48-8.76%和1.79-8.94%,在标准(HJ642-2013)涵盖的范围1.1-15% 之内。加标回收范围分别为74.92-117.51% 和89.56-106.41%,优于标准(HJ642-2013)涵盖的回收率范围(100 μg/kg 回收率为65.2-134%,和250 μg/kg 回收率为73.3-107%)。根据本文实验条件得到的检出限为0.54 μg/kg~2.07μg/kg,测定下限为2.17 μg/kg~8.27 μg/kg。优于标准(HJ642-2013)给出的方法检出限为0.8-4 μg/kg,
测定下限为3.2-14 μg/kg。
结论
实验结果表明使用PerkinElmer TurboMatrix HS40 联用Clarus SQ 8 GC/MS 测定土壤中VOCs 很容易实现HJ642-2013 方法所设定的性能标准。本文建立的方法具有很好的准确度,精密度和检出限,该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
- Z新国标发布—《水质 挥发性有机物的测定便携式顶空/气相色谱-质谱法》
2020年3月25日,生态环境部办公厅发布了《水质 挥发性有机物的测定 便携式顶空/气相色谱-质谱法(征求意见稿)》,该标准规定了地表水、地下水和工业废水中56种挥发性有机物的现场定性和定量分析的便携式顶空/气相色谱-质谱法。北京博赛德科技携带便携式气质联用仪HAPSITE ER参与了验证测试工作。
水的质量直接影响到人们的健康,水中VOCs给人体健康带来的危害,已经得到各国的重视。为了保护人体健康,各国相继推出了各种关于水的法规及标准。
在我国4个相关的环境标准中,水中VOCs大多采用实验室的顶空气相色谱法、吹扫捕集气相色谱法、吹扫捕集气质联用法等方法进行测定。但是实验室分析方法中采样、运输以及分析时间往往需要几个小时,使得数据的出具没有及时性,无法在现场快速掌握水中VOCs情况,不能很好满足突发环境事件应急监测的需求。
因此,该标准对于建立水质VOCs的现场、快速监测、应对突发环境事件、保证饮用水安全、保障人民身体健康具有重大意义。
采用便携式气相色谱-质谱联用仪(便携式GC-MS)和顶空进样系统结合的方法,可以在现场即时对水质进行快速、准确的定量和定性分析,为现场快速检测及辅助处置决策提供科学的数据依据,为有效处置水体污染事件以及现场执法提供可靠的技术支撑。
便携式气相色谱质谱联用仪HAPSITE ER
HAPSITE ER 便携 / 车载气相色谱质谱联用仪,适用现场检测、鉴别和定量挥发性有机化合物(VOCs):工业毒性化合物(TICs )、工业毒性材料(TIMs)、化学战剂(CWAs ) 以及选定的半挥发性有机化合物(SVOCs),随时随地提供可靠的结果,能在数分钟内取得结果,作出与生命、健康、安全和环境相关的重要决策。便携式GC-MS可对水中的58种VOCs快速、有效地定性和定量,已经在我国各级环境监测工作中得到高度、有效的应用。
HAPSITE ER 技术优势
● 真空技术:非机械泵设计,不怕震动,适于边走边测;
● 独特的质谱接口技术:始终保持真空,快速开机;
● 密封技术:内部全封闭设计,不怕雨水不怕尘埃,质谱直接进样;
● 微型质谱技术,集成式便携设计:内置载气、标气、电池;
● 双进样模式:GCMS全分析模式、质谱直接进样模式;
● 无线远程控制技术;
● 一体化设计,轻松连接配置齐全的前处理仪器:顶空、在线吹扫探头、热解析、SPME等。
顶空采样系统 (HSS)
顶空采样系统 (HSS) 是 HAPSITE 便携式 GC/MS 的一个模块,它与 HAPSITE 连接使用,可实现固体、液体以及土壤中挥发性有机化合物的定性和定量分析。
顶空模块内置电池和载气
顶空针可依据需要调节高度
目标化合物的总离子流色谱图
1-氯乙烯;2-1,1-二氯乙烯;3-二氯甲烷;4-反-1,2-二氯乙烯;5-1,1-二氯乙烷;6-氯丁二烯;7-顺-1,2-二氯乙烯;8-溴氯甲烷;9-氯仿;10-2,2-二氯丙烷;11-1,2-二氯乙烷;12-1,1,1-三氯乙烷;13-1,1-二氯丙烯;14-苯;15-四氯化碳;16-氟苯(内标);17-二溴甲烷;18-1,2-二氯丙烷;19-一溴二氯甲烷;20-三氯乙烯;21-顺-1,3-二氯丙烯;22-反-1,3-二氯丙烯;23-1,1,2-三氯乙烷;24-甲苯;25-1,3-二氯丙烷;26-二溴氯甲烷;27-1,2-二溴乙烷;28-四氯乙烯;29-1,1,1,2-四氯乙烷;30-氯苯;31-乙苯;32/33-间/对-二甲苯; 34-溴仿;35-苯乙烯;36-邻-二甲苯;37-1,1,2,2-四氯乙烷;38-1,2,3-三氯丙烷;39-异丙苯;40-溴苯;41-2-氯甲苯;42-4-氯甲苯;43-正丙苯;44-1,3,5-三甲基苯;45-叔丁基苯;46-1,2,4-三甲基苯;47-1,3-二氯苯;48-1,4-二氯苯-d4(内标); 49-1,4-二氯苯;50-仲丁基苯;51-4-异丙基甲苯;52-1,2-二氯苯;53-正丁基苯;54-1,2-二溴-3-氯丙烷;55-1,2,4-三氯苯; 56-萘;57-1,2,3-三氯苯;58-六氯丁二烯
HAPSITE在环境应急事件中的重要作用
地震海啸等自然灾害发生后,首要的卫生工作是紧急医学救援,救治伤员,应急安置灾民;同时,还应加强灾后的环境监测,应从放射性危险、化学物污染、火灾、爆炸、毒气泄漏的角度综合考虑空气、水、土壤的污染情况对健康的影响,避免二次污染带来的灾难和伤害。
多年来,我们依托仪器优势与技术经验,参与支持了多起环境应急事件。
8·12天津滨海新区爆炸事故现场监测
3·21响水工业园爆炸监测
2008年汶川地震,各级环保站
携带HAPSITE进行空气及水质的监测
职业卫生工作现场VOCs监测
消防队火灾现场监测
- 便携式顶空气相色谱-质谱法ODS方案
标准法规
2019年10月31 《硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中CFC-12、HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质ODS的定性检测 便携式顶空/气相色谱-质谱法》的标准方法正式发布并开始实施。该标准规定使用便携式顶空/气相色谱-质谱法现场快速定性分析硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中的ODS物质。
北京博赛德科技有限公司针对该标准推出了硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中ODS物质现场快速定性分析的解决方案,该方案采用的是目前市场上用户认可度Z高的一款便携式气相色谱质谱联用仪——美国INFICON便携式气质联用仪HAPSITE ER,由于不同于环境监测的应用,所以HAPSITE特别配置了专用的ODS分析模块,结合顶空模块和定量环Loop捕集,实现现场ODS物质的定性和定量分析。
解决方案
推荐设备:便携式气质联用仪HAPSITE ER+顶空进样模块
方案优势
易于携带、准确定性、快速分析、适用性强。对于已经拥有HAPSITE新老型号的用户来说,也能很容易实现ODS应用的重新配置。
原理介绍
使用便携式顶空/气相色谱-质谱仪现场快速分析,将放有样品的顶空瓶放置到顶空模块中,在一定的温度条件下,顶空瓶内样品中的目标化合物向液(固)上空间挥发,产生蒸汽压,在气液(气固)两相达到热力学动态平衡,气相中的目标化合物经过高纯载气吹扫并吸附于便携式气相色谱-质谱仪的内置定量环中,再将定量环内的目标化合物以高纯载气反吹进入气相色谱分离后,用质谱仪进行检测,通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性。
1-CFC-12,2-HCFC-22,3-CFC-11,4-HCFC-141b
北京博赛德对该方案进行了全面测试,包括色谱柱的选择,色谱条件的优化,去除剂基质的干扰,顶空条件的选择(平衡温度和平衡时间的确认)和检出限确认等,并获得了环境监测总站等用户的认可。
ODS应用模块+定量环
方法特点
需要的配件设备少,操作简单
快速分析,便携性强
质谱定性,定性准确度高
定量环进样,耐受高浓度样品能力强
行业应用:包装材料
延伸阅读
ODS是什么
工业生产和使用的氯氟碳化合物(用作制冷剂、压缩喷雾喷射剂、发泡剂)、哈龙(用于灭火 药剂)等物质,当它们被释放到大气上升到平流层后,受到紫外线的照射后很快地与臭氧进行连锁反应,使臭氧层被破坏。这些破坏大气臭氧层的物质被称为“消耗臭氧层物质”,英文名称为 Ozone-Depleting Substances,简称 ODS。
ODS危害以及管理
显而易见,ODS是破坏地球臭氧层的元凶。联合国为了避免ODS对地球臭氧层继续造成恶化及损害,承续1985年保护臭氧层维也纳公约的大原则,于1987年9月16日邀请所属26个会员国在加拿大蒙特利尔所签署的环境保护公约《蒙特利尔议定书》。
我国也响应国际环保共识,自2010年6月1日起实施《中华人民共和国消耗臭氧层物质管理条例》,条例表明了国家拟逐步减少并Z终停止使用消耗臭氧层物质。且于2018年8月3日生态环境部近期部署开展全国消耗臭氧层物质执法专项行动,目的是查找非法生产消耗臭氧层物质的企业。
- 气相色谱顶空残留怎么清洗
- 能否简述顶空气相色谱原理?
- HJ605-2011 土壤和沉积物挥发性有机物的测定——吹扫捕集/气质联用法
简介
挥发性有机物为沸点在50℃ -250℃,在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。挥发性有机物的主要成分有:烃类、卤代烃、氧烃和氮烃,它包括:苯系物、有机氯化物、氟里昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化合物等。挥发性有机物对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道,使皮肤过敏,使人产生头痛、咽痛与乏力,其中还包含了很多致癌物质。因此对挥发性有机化合物进行检测和含量控制是必须的。
ZG环境保护标准HJ 605-2011 规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的吹扫捕集/ 气质联用法。该标准适用于土壤和沉积物中65 种挥发性有机物的测定。该标准的执行不仅需要实验室具有样品制备和处理能力,也需要仪器设备具有足够的稳定性和灵敏度。本文使用Tekmar-Atomx 联用PerkinElmer Clarus SQ8GC/MS 测定土壤中挥发性有机物。该配备符合HJ 605-2011 方法设定的性能标准。文中所示挥发性化合物的线性,结果重现性,回收率和检出限,表明该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
材料与方法
方法原理
样品中的挥发性有机物经过高纯氦气(氮气)吹扫富集于捕集管中,将捕集管加热并以高纯氦气吹,被热脱附出来的组分进入气相色谱分离后,用质谱仪检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性,内标法定量。
仪器
本文使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS 与Tekmar-Atomx 吹扫捕集联用分析。
试剂
实验用水:纯水机设备制备用水,经空白实验确认无干扰。
甲醇:色谱纯级别,使用前经空白实验确认无干扰。
标准使用液:直接购买浓度为1000μg/ml 的混标,使用前用甲醇稀释至100μg/ml。
易挥发的目标物如二氯二氟甲烷、氯甲烷、三氯氟甲烷、氯乙烷、溴甲烷和氯乙烯等标准使用液需要单独配置,保存期通常为一周,其他目标物的标准使用液保存期为一个月。内标为直接购买的氟苯、氯苯-d5 和1,4- 二氯苯-d4 混合标液(浓度为2000μg/mL),用甲醇稀释至浓度为25 μg/mL。替代物为二溴氟甲烷、甲苯-d8,和4-溴氟苯(BFB),浓度为100μg/ml,甲苯-d8 为纯品,需用甲醇稀释至浓度为25μg/mL。溴氟苯(BFB)的浓度为25μg/mL。
校准曲线的配制
用微量注射器分别移取一定量的标准使用液和替代物标准溶液至空白试剂水中,配置目标物和替代物质量浓度分别为5.00 μg/L、20.0 μg/L、50.0 μg/L、100μg/L 和200 μg/L 的标准系列。移取5.00 ml 上述标准系列至40 ml 样品瓶中,分别加入10 μl 内标标准溶液,使每个点的内标质量浓度为50.0 μg/L。
实验条件
吹扫捕集、气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表1所示。
样品检测
低含量样品的测定:若初步判定样品挥发性有机物含量小于200 μg/kg 时,用5 g 样品直接测定;初步判定浓度在200 μg/kg ~ 1000 μg/kg 之间时,用1 g 样品直接测定。
精密称量样品瓶重量(精确至0.01 g)。用气密性注射器量取5.0 mL 空白试剂水,用微量注射器分别量取10.0 μL 内标和10.0 μL 替代物加入样品瓶中,按照仪器条件(表1)进行测定。
表1. 吹扫捕集、气相色谱仪及质谱仪的操作条件
结果
根据表1 的仪器运行条件,得到65 种挥发性化合物色谱图,如图1 所示。
图1. 浓度为200 μg/L 的65 种挥发性化合物色谱图
使用校准样品依次进样,得到各组分的的出峰顺序,标准曲线和线性回归系数如下表2 所示。
表2. 各组分的保留时间和标准曲线
各组分的回归系数大于0.996,显示了方法优异的线性。
表3 所列结果包括重现性(RSD)、检出限(MDL)、定量限及回收率。检出限及测定下限的测定参照HJ 168-2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》。检出限时采用空白加标,加标浓度为1μg/L,测定下限为4 倍检出限。重现性和回收率为使用浓度为5.00 和100 μg/L 标准溶液得到的加标样品,连续测定六次得到相对标准偏差。
表3. 各组分的回收率,检出限,定量限和重现性结果
如上表所示,5.00 和100 μg/L 浓度的加标样品RSD%范围分别为1.71-14.73% 和0.33-15.32%, 在标准(HJ605-2011) 涵盖的范围1.0-38.6% 和1.0-15.6%之内。加标回收范围为97.75-104.40% 和84.92-112.23%,涵盖在标准(HJ605-2011)所述的回收率范围。根据本文实验条件得到的检出限为0.04μg/kg~0.79μg/kg, 测定下限为0.18μg/kg~3.16μg/kg。优于标准(HJ605-2011)给出的方法检出限为0.21-3.2μg/kg,测定下限为0.8-12.8μg/kg。
结论
实验结果表明使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS 与Tekmar-Atomx 吹扫捕集仪联用测定土壤中挥发性有机物很容易实现HJ605-2011 方法所设定的性能标准。本文建立的方法具有很好的准确度,精密度和检出限,该仪器配置具有优异的检测性能,完全可以满足方法需要。
- 气相色谱测定挥发性有机酸用什么清洗进样器
- 挥发性有机物(VOC)的治理办法
挥发性有机废气(以下简称VOCs)是一种有害气体,它的沸点接近水的沸点,有的VOCs沸点是在较高的温度下,此时这些有机废气的饱和蒸汽压都会高于133.3Pa,在这样的条件下,它们就可能成为挥发有机化合物,这种有机挥发化合物会污染空气,影响人类的健康。这些挥发性的有机化合物主要成分包括:硫烃、含氧烃、氮烃、卤代烃、烃类等多环芳香烃,由于它们的性质相似,它们很容易混合在一起,就会污染环境,这些VOCs同时能够威胁人类的身体健康,在人们的呼吸中,进入人体,对人的器官造成伤害。
当下时代,许多高科技产品的表面,都会利用涂漆、塑料、化工以及其它化工原料,都会使用许多有机物来进行处理,在利用这些有机物时,就会使它们形成许多挥发性的有机废气,它们不仅对工人带来身体的伤害,而且,如果这些气体不经过处理就随意的排放到空气中,就会污染环境,对人类的健康带来严重的危害.
对于常用的VOCs治理技术有以下几种推荐:
1利用直接燃烧法处理挥发性有机废气
直接燃烧法,就是使VOCs直接燃烧,其方法就是将VOCs直接通人到焚烧炉中,就可以使VOCs在高温中燃烧。如果VOCs的浓度高,它们在炉中就可以很好的燃烧,生成CO2和H2O,当VOCs浓度低时,此时的燃烧由于不充分,就需要采取一定的措施,如加入辅助燃料,也会使VOCs燃烧完全,使VOCs完全生成CO2和H2O,这些CO2和H2O就可以排人空气。这种方法的优势是:由于它们的投资费用低,制备的设备比较简单,在操作方面也比较方便,但是,利用这种燃烧的方法需要维持高温燃烧(>1100~C)的条件,同时,在这种高温条件下,就容易使产物生成NOx化合物,这种化合物使燃烧结果产生二次污染物。
2 利用生物法处理挥发性有机废气
生物过滤法处理VOCs,这种有机废气,主要是工业生产、市政污水、污泥处理的主要来源。为了治理恶臭气体,提出了生物过滤法这种技术,近年来,随着科学的发展,发现这种处理方法对处理VOCs也有较好的效果。这种生物过滤法,可以处理较低浓度的VOCs,核心处理设备是生物滤床的作用(如图1所示),VOCs可以在生物滤床中得到处理,使VOCs生成CO:和HO,这主要是由于在滤床内,已经装有能形成生物膜的填料,这些填料可以使VOCs在滤床里被生物膜上的生物经过吸附作用,将VOCs分解成CO2和H2O,使它们排放到空气中得到净化。
3 利用吸附法处理挥发性有机废气
吸附法是利用具有微孔结构的吸附剂,它的方法是利用这种吸附剂,可以将空气中的吸附质吸附在吸附剂的表面上,通过吸附剂的吸附将有机物从主体中分离,这样就可以处理有机废气。当VOCs通过风机的作用,使它输送到吸附塔1,当吸附塔1中达到吸附饱和后,就可关闭阀门,再将VOCs气体切换到吸附塔2进行吸附,由于VOCs是分别在塔1和塔2进行脱附,它们是相互交替操作,因此,只要设计合理,就可以达到连续处理的结果,使VOCs得到净化.
目前常用的吸附剂:由于活性炭的性能较好,这主要是活性炭具有较大的比表面积,这就使活性炭具有较高的吸附容量,使VOCs得到较大的;另一种方法就是沸石分子筛,这种吸附剂它具有均匀的微孔结构,就可以使这种微型结构具有较强的选择性。就可以使它们具有较大的优势,在吸附VOCs的过程中,它们都具有较高的去除效率,就可以使它们达到吸附VOCs的作用,同时由于它们的能耗低,工艺成熟,因此,这种方法在一般的企业都易于推广实用,来处理VOCs使其净化。
- 挥发性有机物应如何处理
挥发性有机废气(以下简称VOCs)是一种有害气体,它的沸点接近水的沸点,有的VOCs沸点是在较高的温度下,此时这些有机废气的饱和蒸汽压都会高于133.3Pa,在这样的条件下,它们就可能成为挥发有机化合物,这种有机挥发化合物会污染空气,影响人类的健康。这些挥发性的有机化合物主要成分包括:硫烃、含氧烃、氮烃、卤代烃、烃类等多环芳香烃,由于它们的性质相似,它们很容易混合在一起,就会污染环境,这些VOCs同时能够威胁人类的身体健康,在人们的呼吸中,进入人体,对人的器官造成伤害。当下时代,许多高科技产品的表面,都会利用涂漆、塑料、化工以及其它化工原料,都会使用许多有机物来进行处理,在利用这些有机物时,就会使它们形成许多挥发性的有机废气,它们不仅对工人带来身体的伤害,而且,如果这些气体不经过处理就随意的排放到空气中,就会污染环境,对人类的健康带来严重的危害,对于常用的VOCs治理技术有以下几种推荐:
1利用直接燃烧法处理挥发性有机废气
直接燃烧法,就是使VOCs直接燃烧,其方法就是将VOCs直接通人到焚烧炉中,就可以使VOCs在高温中燃烧。如果VOCs的浓度高,它们在炉中就可以很好的燃烧,生成CO2和H2O,当VOCs浓度低时,此时的燃烧由于不充分,就需要采取一定的措施,如加入辅助燃料,也会使VOCs燃烧完全,使VOCs完全生成CO2和H2O,这些CO2和H2O就可以排人空气。这种方法的优势是:由于它们的投资费用低,制备的设备比较简单,在操作方面也比较方便,但是,利用这种燃烧的方法需要维持高温燃烧(>1100~C)的条件,同时,在这种高温条件下,就容易使产物生成NOx化合物,这种化合物使燃烧结果产生二次污染物。
2 利用生物法处理挥发性有机废气
生物过滤法处理VOCs,这种有机废气,主要是工业生产、市政污水、污泥处理的主要来源。为了治理恶臭气体,提出了生物过滤法这种技术,近年来,随着科学的发展,发现这种处理方法对处理VOCs也有较好的效果。这种生物过滤法,可以处理较低浓度的VOCs,核心处理设备是生物滤床的作用(如图1所示),VOCs可以在生物滤床中得到处理,使VOCs生成CO:和HO,这主要是由于在滤床内,已经装有能形成生物膜的填料,这些填料可以使VOCs在滤床里被生物膜上的生物经过吸附作用,将VOCs分解成CO2和H2O,使它们排放到空气中得到净化。
3 利用吸附法处理挥发性有机废气
吸附法是利用具有微孔结构的吸附剂,它的方法是利用这种吸附剂,可以将空气中的吸附质吸附在吸附剂的表面上,通过吸附剂的吸附将有机物从主体中分离,这样就可以处理有机废气。吸附法工艺流程如图2所示,当VOCs通过风机的作用,使它输送到吸附塔1,当吸附塔1中达到吸附饱和后,就可关闭阀门,再将VOCs气体切换到吸附塔2进行吸附,由于VOCs是分别在塔1和塔2进行脱附,它们是相互交替操作,因此,只要设计合理,就可以达到连续处理的结果,使VOCs得到净化。目前常用的吸附剂:由于活性炭的性能较好,这主要是活性炭具有较大的比表面积,这就使活性炭具有较高的吸附容量,使VOCs得到较大的;另一种方法就是沸石分子筛,这种吸附剂它具有均匀的微孔结构,就可以使这种微型结构具有较强的选择性。就可以使它们具有较大的优势,在吸附VOCs的过程中,它们都具有较高的去除效率,就可以使它们达到吸附VOCs的作用,同时由于它们的能耗低,工艺成熟,因此,这种方法在一般的企业都易于推广实用,来处理VOCs使其净化。
- 如何除室内挥发性有机物
- 我家新装修,挥发性有机物含量超标3倍,请问如何除掉,光通风行吗,多长时间才能入住?... 我家新装修,挥发性有机物含量超标3倍,请问如何除掉,光通风行吗,多长时间才能入住? 展开
- 利用原子吸收光谱法对污水样品中磷元素含量进行测定
根据《GB 8978-2002 污水综合排放标准》,排污企业向环境中排放元素磷的限制为:0.1 mg/L(一级标准)、0.3 mg/L(二 级和三级标准)。污水中磷的测定,传统的方法为磷钼蓝分光光度法,该方法样品处理过程繁杂,对试剂及操作人员要求高,引入污染的来源多,对测量结果造成影响的因素多。由于 P-O 键能大,在低温下难以解离成基态的自由原子进行测定,因此,至今未出现过采用 AAS 对 P 进行测定的相关资料。本文利用 PerkinElmer PinAAcle 900T AAS 对污水样品中的 P 进行了有效测定,四个实际污水样品回收率在 94% - 105% 之间。
PinAAcle 900T AAS
* PinAAcle AAS 采用的石墨管采用平台涂层构造,真正实现 STPF 技术, 样品在石墨管中采用热辐射方式进行受热,温度均一,使 P 元素可以顺利原子化,同时不损伤石墨管。配合 PerkinElmer 公司ZL的无极放电灯 (EDL),让 AAS 检测高温非金属元素 P 成为了现实。
表 1. 实验参数
表 2. 石墨炉升温程序
表 3. 样品加标回收率
图 1. P 元素校准曲线和峰形图,校准溶液由超纯水配制,校准 点为 0、1、2、5、10 mg/L
- 顶空固相微萃取中顶空是什么意思
- 关于VOC挥发性有机物的国内外标准
- 关于VOC挥发性有机物的国内外标准,主要在环境监测,生活饮用水及工业用水方面的相关标准,主要对于VOC有哪些限制? 还有现在国内有哪些厂家在生产VOC的检测仪,主要用于水质方面的。 大家帮帮忙,先谢谢大家了。
- 利用acquray®系列产品进行清洁验证中的TOC测定
TOC测定是FDA接受的用于清洁验证的方法,绝大多数情况下不受到基质组分影响,并提供定量,快速的结果,检测限低。
acquray系列的模块化概念满足了各个实验室用于棉签样本的使用需求。如果该化合物不溶于或几乎不溶于水(如环丙沙星或阿托品),就需要使用一种方法——擦拭分析。在“擦拭分析”中,可以利用acquray TOC的固体模块,在400°C下分析玻璃纤维或石英棉制成的棉签上的碳浓度,通过下表可以看出能获得优异的精密度(见表2)。
表1. 利用acquray TOC固体模块分析固体活性物质的回收率
用acquray TOC固体模块进行擦拭分析显示所有样品都有ji好的回收率。
灵敏度
acquray TOC固体TOC模块,检测限是 2 ug 碳。 0.3149 mg 胱氨酸(相当于102 ug C)的样品重量仍可获得良好的检测峰,该峰与基线明显分离(见图1)。
图1. 0.3149 mg胱氨酸样品的出峰图
结论
综上所述, acquray系列固体TOC模块是清洁验证中TOC分析的理想解决方案。
- 什么叫顶空GC-MS
- 什么叫顶空技术
- 烟气挥发性有机物连续监测系统的优势
CEMS-8000 VOCs 固定污染源挥发性有机物连续监测系统由由在线气相色谱仪、烟气采样探头子系统、预处理子系统、供气子系统、数据采集及处理子系统、温压流子系统组成。
。在线样品前处理装置可实现管道样品中粉尘的有效去除,防止烟气中的粉尘进入到分析系统中,对系统器件造成损坏,影响仪器的使用寿命;样品传输管路加热至恒定温度,保证样品的稳定传输,有效防止样品在传输过程中的损失,提高样品检测的准确度;在线气相色谱仪采用先进的色谱分离检测技术,检测量程宽、检测灵敏度高,可有效监测烟气排放前非甲烷总烃的浓度变化;测量信号送入数据采集与处理子系统,通过模拟信号传输至DCS 系统,实现工作现场的无人值守连续监测运行。该系统具有现场数据实时传输功能,可通过DCS 系统监控测试结果变化趋势。
整套系统结构简单,动态范围广,实时性强,组网灵活,运行成本低,同时系统采用模块化结构,组合方便。并且能够与企业内部的环保平台和环保部门的数据系统通讯。
CEMS-8000 VOCs固定污染源挥发性有机物连续监测系统由在线气相色谱仪、烟气采样探头子系统、预处理子系统、供气子系统、数据采集及处理子系统、温压流子系统组成。
在线气相色谱仪采用色谱技术进行非甲烷总烃组分和苯、甲苯及二甲苯的分析检测,检测灵敏度高、线性范围宽、交叉污染小,可以有效的监测管路中非甲烷总烃组分和苯、甲苯及二甲苯组分浓度的变化。
烟气采样探头采用防腐蚀采样管,高温伴热技术,具备自动伴热控温、采样截止、自动反吹、带全流程标定等功能;
预处理子系统采用直接高温泵正压抽取、全程高温伴热技术,有效的减少了样品在传输过程中的损失,保证检测结果的准确性。
零气发生器和氢气发生器子系统采用国内先进的技术,供气可靠性高,质量好,能够满足需求;
数据采集与处理子系统由ZY单元、上位机(工控机)、VOC 在线连续监测系统监测软件等构成;工作站上位机软件汇总所有的气体浓度信息和工作状态信息,具有生成报表、存储数据、查询历史记录、与环保部门联网通信等功能。通过配置不同容量的采样定量环,实现不同体积样品的获取,从而实现对治理出口不同浓度样品的在线分析检测。
温压流一体化检测仪采用内置集成温度、压力和差压3种变送器,其中温度参数由温度变送器测量和输出,压力参数由压力变送器测量和输出,流速参数通过差压变送器测量的差压大小再由上位机程序转换后得到。
分析系统主要技术优势如下:
l 分析仪表可靠性高,检测灵敏度高,响应速度快;
l 模块化设计,结构紧凑,可靠性高;
l 全程高温伴热,仪表至加热盒流路没有冷点,预处理针对样气损失小,仪表测量值误差小;
l 高温泵正压取样,取样和标定对仪表测量值干扰小;
l 取样单元和预处理进行防腐蚀处理,流路没有堵塞现象,能够应用于含水量大,腐蚀性大,防爆性要求高的场合;
- 【新品推荐】MH3500-C型 挥发性有机物气体分析仪
随着《“十四五"生态环境监测规划》发布,VOCs监测行业政策相继出台,挥发性有机物气体分析仪设备需求与日俱增。
《生态环境保护综合行政执法装备标准化建设指导标准》
执行标准
HJ1230-2021 《工业企业挥发性有机物泄漏检测与修复技术指南》
新标准于2021年12月21日发布,将于2022年4月1日正式实施
HJ733-2014 《泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则》
GB37822-2019 《挥发性有机物无组织排放标准》
GB31570-2015 《石油炼制工业污染物排放标准》
GB31571-2015 《石油化学工业污染物排放标准》
《石化企业泄露检测与修复工作指南》
产品优势
总烃+甲烷+非甲烷总烃
标配FID测量总烃污染物,选配TDLAS检测甲烷气体含量,通过差减法可得到非甲烷总烃污染物的浓度。
氧气+一氧化碳+二氧化碳
可加装氧气、一氧化碳和二氧化碳传感器,实现多参数检测。
选配PID
弥补FID检测器对于部分有机和无机气体响应能力弱的问题,对几乎所有挥发性有机气体和部分无机气体均有响应。
带屏采样探头
数据读取方便快捷,单手即可实现所有泄漏检测操作。
防爆等级高
整机防爆(Ex d ia IIC T4 Gb)+选配安卓防爆手操器,安全、方便、快捷、可靠。
主机+双肩包设计
重量<3.2kg,便于长时间检测。
GPS定位
内置GPS模块,实现监测数据与地理信息有效关联。
9月突出贡献榜
- 单位预算忏悔
- 饿啊地方
- 空中有牛
- 依然相信你会
- 本生(天津)健康科技有限公司
- 猫合宝
- 上海一科仪器有限公司
- 广东皓天检测仪器有限公司
- 武汉安德信检测设备有限公司
- 东莞市皓天试验设备有限公司
- futu888
- 牛牛麻麻2
推荐主页
最新话题
参与评论
登录后参与评论