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简单点说：

1） 频谱仪是用来测信号的。

2）矢量网络分析仪是用来测器件的。

复杂点说：

示波器是用来看一个电信号时域波形的，就是电压随时间变化的波形。频谱仪是用来分析信号频域组成的。楼主学过傅里叶分析吧，所有信号都是由正弦波组成的，频谱仪就是拿来看信号是由哪些频率的正弦波组成，还有各谐波的幅度。

矢量网络分析仪则主要是测天线，滤波器，发射器，等的S参数，驻波比什么的。主要是衡量一个器件或者网络的阻抗匹配，反射传输系数这些。

当然也有既能测信号，也能测信号频谱的。