仪器网（yiqi.com）欢迎您！

邀请函

____________ 先生／女士：

       感谢您使用我公司生产的气质联用仪。为使您在今后的工作中更好地掌握和使用该仪器，提高工作效率，我公司定于2020年12月23日至12月26日举办气质联用仪应用及维护培训班，敬请贵单位参加。本期培训与全国分析检测人员能力培训委员会（NTC） 合作，对考核合格者颁发全国分析检测人员能力证书，培训采用理论讲解及实践操作相结合方式，突出对学员实验操作能力的培养。 

报到时间：2020年12月21日下午13:00-15:00

报到地点：北京市昌平区龙域中路与龙域北街

                 交汇处（万科金域国际ZX-A座9层）

培训时间：2020年12月24日-12月26日

培训地点：普析通用公司生产基地 （北京市平谷区距北京市内80公里）

培训内容：

1、气质联用仪分析检测技术原理

2、气质联用仪仪器结构及软件操作讲解

3、仪器日常维护、保养

4、常见故障的排除

5、上机操作及ZJ测试条件选择

6、应用实例分析

收费标准：4170元/人

交通费及其它费用自理。

NTC证书考核费500元/人（不考核不收费）

参加NTC考核的学员报到前请自备一寸免冠彩色照片2张及身份证复印件一份。

汇款信息：

单位名称：北京普析通用仪器有限责任公司

开户银行：ZG银行股份有限公司北京平谷支行；

银行账号：344161842701

感谢贵公司及您对普析通用的支持！

北京普析通用仪器有限责任公司

备注：

1、请您把报名回执表认真填好后在有效时间内回传，以便会务组安排学习资料以及席位，为确保您报名无误，请您再次电话确认！

2、 如果您在公司规定的报到时间内无法报到，请在备注一栏里注明具体到达日期，以便我们作出相应安排。

3、 每期安排15人，额满之后收到回执我们将及时通知您安排在下次培训班学习。

4、报名截止时间为：2020年12月20日。

5、参加考核人员请提前与 于老师 联系，做好考核前的报名申请工作。

（一寸免冠照片两张及身份证复印件一份、填好考核报名表）

联系人：于老师  

报名咨询电话：010-69910518 /13911519606

电子邮箱：guojun.yu@pgeneral.com.cn

所有参加培训班学员，请您一定和培训班联系人电话，确认您的报名信息已收到。

具体位置（报道地点）:见下图：

乘车路线：

1.  北京西站乘坐 地铁9号线在 国家图书馆站 （国家图书馆方向）下车, 站内换乘 地铁4号线大兴线在 西直门站 （天宫院方向）下车，站内换乘 地铁13号线, 在 龙泽站（东直门方向） 下车在A北出口出。通过过街天桥，直行至金域国际ZXA座9层。

2.  北京站乘坐地铁2号线到东直门站（东直门方向）下车，站内换乘地铁13号线（西直门方向）到龙泽站下车在A北出口出。通过过街天桥，直行至金隅国际ZXA座9层。

3.  机场到公司的路线：可乘机场快轨至东直门站，站内换乘地铁13号线（西直门方向）到龙泽站下车在A北出口出。通过过街天桥，直行至金域国际ZXA座9层。

4.  北京南站乘坐 地铁4号线大兴线在 西直门站 （安河桥北方向）下车，乘坐 地铁13号线,  在 龙泽站（东直门方向） 下车在A北出口出。通过过街天桥，直行至金域国际ZXA座9层。

       据统计数据显示，欧洲烈酒的出口额达到了 100 亿欧元，带来了近 90 亿欧元的贸易净差额，成为欧洲地区价值Z高的农产品出口项目。正如欧盟的成员国一样，蒸馏酒也是种类繁多，共有 46 个品种，包括一系列蕴含产区和欧盟文化的产品。比如苏格兰威士忌是Z为畅销的威士忌品牌，销往 200 多个国家。2014 年苏格兰威士忌出口额达 39.5 亿欧元，相当于英国每秒就有 135 欧元的贸易净差额。苏格兰威士忌以及其他知名欧洲烈酒作为优质的化产品 , 因此也成为非法造假者的主要造假对象。

       伪造产品影响商品的直销：它损害了品牌和烈酒类的声誉, 其引发食品安全问题也令人担忧 , 这些问题也对相关的烈酒生产商造成影响。造假者使用工业酒精生产假冒伪劣的烈酒，降低了品质的同时严重危害了消费者的健康。

       工业酒精中添加了化学物质使其不能饮用。按照法律规定添加的痕量物质如饮用能造成重大的健康危害。甲乙酮和甲醇这些化合物添加到工业酒精中能有效防止其被用于饮用消费。

       大量的分析技术被用来检测搀假的威士忌和烈酒。威士忌和烈酒的掺假鉴定方法众多，但这些方法需在实验室里操作，并由经验丰富的操作员来进行样品分析。本文建立了便携式气相色谱质谱仪鉴定苏格兰威士忌以及其他烈酒掺假的方法，该方法操作简单方便。针对苏格兰威士忌掺假的标记物进行分析有助于检测 掺假苏格兰威士忌的多种化合物的分析。工业酒精中的标记物的化学结构独 一无二，采用 GC/MS 可以很容 易检测并准确定性。Torion 便携式气质的质量数范围 （41-500 m/z) 无法用于甲醇检测，但甲醇往往与其他 化合物一起用作工业酒精的标记物。故本方法无需检测甲醇就可以有效鉴定掺假烈酒。无论在货物口岸， 流动仓库或销售点都可以直接现场检测，避免了这些危险商品流通至顾客。

       为了将的气质联用技术用于现场检测，需要开发简单稳定的硬件，易于使用的软件，还有样品前处理技术以及进样技术。该系统可供无气质联用操作经验的非专业人员使用。PerkinElmer Torion T-9 是一款一体化的， 坚固耐用的便携式气质联用仪。采用锂电池供电，内置气瓶供气及软件操作简单等特点，使得该系统可由非化学专业背景的人员进行现场操作。T-9 气质联用仪与采样方法相结合，使现场检测游刃有余，实验结果以清晰易懂的表格呈现于触屏上。本文中主要介绍了快速鉴定苏格兰威士忌及其他烈酒中工业酒精的整体解决方案。在本方法中，在工业酒精样品中添加浓度范围为 1-5% 的微量化合物，并对其进行定性定量分析。在工业酒精中的化学标记物具有唯yi的化学结构，易于气质联用仪测定，并获得定性结果。在气质联用仪系统中，前端的气相色谱部分主要起到色谱分离作用，确保烈酒中的芳香 族化合物不会干扰检测，避免标记化合物被掩盖，或导致错误鉴定的结果。伪造者企图去除这些标记化合物， 使其浓度变低，从而避免被检测到。气质联用仪具有很高的灵敏度，能够检测到极低浓度的标记物。

方法建立 

       实验方法选择通用的气质实验条件，方法参数见表 1。 在乙醇水溶液（V/V,40/60）中添加标记物，添加浓度范 围为 ppm 至百分比级别。移取 1ml 上述样品至 10ml 顶空瓶中，采用特氟龙涂层的隔垫密封，随后样品中的挥 发性化合物在气液两相中进行分配达到平衡状态，平衡时间为 10 分钟。为了获得Z佳的顶空采样时间，在 0.5- 5min 范围内进行优化选择。采用不同浓度的样品和采样 时间优化整个实验方法。Custodion™ SPME 采样针针头用于顶空瓶中采样。SPME 萃取纤维头长 1 厘米，并涂有吸附剂。本实验采用的萃取纤维涂层选择通用型宽沸 点的聚二甲基硅氧烷 PDMS 和二乙烯基苯 DVB 材料。将 SPME 萃取纤维头暴露在样品的顶空相中，挥发性化合物被富集在萃取纤维上，供便携式气质检测。

Table 1. Method Parameters.

       采用标准品建立工业酒精中标记物的参比质谱库。该类 目标化合物库包含化合物的保留时间和质谱图。这两个参数可用于化合物正交定性分析，同时采用两个识别点 可保证化合物定性的准确性。表 2 为德国、美国及欧洲的工业酒精中常见标记化合物的谱库信息列表

Table 2. Target List

       本方法在苏格兰威士忌中添加了欧洲和德国的工业酒精进行试验。实验结果显示，均检出工业酒精标记物。

Figure 1.Chromatogram and mass spectrum, with identification of  marker components in a Euro spike of a blended ScotchWhisky

       GC/MS 实验结果通常以化合物列表显示，实验室检测人员往往懂得如何解析实验数据。但在现场检测中，非专业人员未必了解甲基异丙基酮的检出，即含有工业酒精。 T-9 便携式气质软件具有有害化合物标记功能。利用危害程度分级来警示操作者，一个或多个的工业酒精标记物被检出。图 2 为便携式气质上液晶屏上的警告窗口。（样品中有一个或多个化合物在目标物库中被检出）

Figure 2. An example of an ‘Alert’ when a target compound in denatured alcohol is detected.

方法验证 

       以苏格兰威士忌为样品进行测试，确定Z低检出限和动 态范围。在威士忌中添加工业酒精（产地：美国）（浓 度为0.1% -10%。工业酒精的化学品安全说明书（MSDS） 中标明了甲基异丁基酮（MIBK）的含量为 1-4%。当工 业酒精添加量为 0.1%-10% 时， MIBK 的浓度约为 10- 4000ppm。当工业酒精添加量为 0.25% 时，MIBK 的浓度范围为 25ppm-100ppm。

Table 3.The spirit drinks employed in this study

       在方法验证过程中，建立了简单的样品前处理方法。现场检测的原则是采样过程简单，又节约成本。Z初的实验方法采用 10mL 顶空瓶，用于现场检测比较麻烦，且实验成本高。聚丙烯的自动采样管（15mL）, 通常用于实验室，具有成本低，采样简单等特点，非常适用于现场检测。该采样管具有刻度线，便于直接倒入，即可准确量取烈酒体积。本实验中使用采样管采样，避免了移取过程，并用封口钳密封，且节约实验成本。 

       样品制备步骤：添加 2 毫升的待测白酒至样品管中，并拧紧管帽。静置 5 分钟后，打开旋盖，并插入固相微萃取进样针，用针基座紧紧顶住样品管口。将固相萃取纤维头伸出在顶空相中保持 30 秒。样品被吸附在固相微萃取纤维上，并在气相色谱质谱联用仪中进样分析。

Figure 3. Sampling with theCUSTODION.The SPME fibre is  housed in a durable syringe that is operated like a ball point pen.

       本文测试了 15 个烈酒样品，对其进行采样和检测，均未检出。然后 15 种列酒样品中添加工业酒精的浓度为 0.25%，检测结果均为阳性。在烈酒中添加工业酒精浓度为 10%， 工业酒精标记物 MIBK 被检测出来。在方法 开发的Z后一步是进一步简化实验报告，只有目标库中含有化合物在报告中列出。

总结 

       采用便携式气质快速鉴定检测烈酒中是否添加了工业酒 精用于提高酒精度。检测底限的工业酒精添加浓度为 0.25%。虽然采取一些处理可以去除部分工业酒精标识物，但依然能被便携式气质检出来。故实际样品的检测 要比预期还更具挑战性：如使用 的工业酒精冒充烈酒。每个样品分析时间大约 10 分钟。数据分析软件以 通俗易懂的报告模板呈现实验结果，对操作人员来说很清晰简明。

Figure 4. Chromatogram from single malt Scotchwhiskey showing  detection and identification of methyl isobutyl ketone (MIBK) co-eluting with a flavor/aroma compound.

感谢 

       Z初的方法开发由爱丁堡的苏格兰威士忌研究所 (SWRI) 发起。感谢 SWRI 的 Peter Cockburn 和安德鲁 • 霍布森博士为方法开发做出了贡献。

      苏格兰威士忌研究所是苏格兰威士忌行业的研究机构， 其使命是确保可持续发展和保护苏格兰威士忌作为一个优质性产品。酒类检测的方法开发作为欧盟放心食品项目的一部分。欧盟第七框架研究计划提供了项目基金，并在欧盟第 613688 号协议下进行研究，技术开发和成果演示。 

       检测方法开发与基础科学研究一样有益于烈酒工业发展， 苏格兰威士忌研究所代表苏格兰威士忌协会从事苏格兰威士忌的真伪分析，他们的分析报告用于支持对造假者的起诉。每年承担来自世界各地的大约 150 种可疑威士忌样品分析。

作者 :

Peter Cockburn

The Scotch Whisky Research Institute

PerkinElmer, Inc.

Waltham, MA

       差示扫描量热仪(DSC)和拉曼光谱仪均被广泛应用于结晶度的研究，但监测的原理截然不同。DSC不仅可以精确确定样品结晶度，而且还可以通过测定相关焓变信息得到结晶动力学参数。凭借自身极其优异地控温能力——加热和冷却速度可以高达750°C/min可控，PerkinElmer®DSC8000或8500型DSC经常用于结晶度研究。ZL的双炉体设计，赋予炉温瞬间稳定以及精确控制在某一真实温度的能力，等温研究Z好是在这个模式下进行。结晶物的拉曼光谱和非结晶物一般不同，前者的峰宽较窄。拉曼光谱仪还可用于监控非常慢速的变化过程，从而提供额外的样品信息，并且也可以准确判定混晶发生的位置。PerkinElmer公司研发的RamanStation™400和RamanFlex™lines允许实时调节激光脉冲周期，因此可以轻松调节拉曼光谱采集信号速率和DSC扫描速率的Z佳匹配值。同时测量消除了材料可能受试样热历史影响而带来的不确定性。

       下文针对半结晶性聚氧化乙烯的DSC-Raman检测可以充分说明两种技术的互补性。上述材料已被广泛运用于YL、生活以及工作的方方面面，例如牙膏。试样从10°C加热到75°C，经历了熔融过程，然后冷却到10°C，再进行重复扫描。diyi周循环中样品的熔融峰温位于70°C，而在第二次升温扫描中则出现在66.7°C。第二周升温测得的熔融热值也降低了（图1）。这暗示了diyi次的熔融和结晶过程使得材料的无定型区增加。

图1.聚氧化乙烯（PEO）的DSC扫描。diyi次和第二次循环被标注清楚

        在DSC运行时拉曼光谱每间隔5秒接受一次。diyi次加热/冷却循环之后，光谱中显示大量的无定型组分特征（图2）。通过差减可以diyi次循环扫描前后的光谱差异。虽然存在噪音，但它与完全熔融时的光谱图非常相似。因此拉曼光谱可以直接确认来自于DSC数据的推论，那就是diyi次加热/冷却循环提高了试样的无定型含量。从这些数据（图3）可以得到结晶组分的光谱和非晶组分的光谱。

图2.PEO的DSC扫描和光谱

图3.PEO结晶和非晶的拉曼光谱

       常用这两种技术来研究聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。试样从熔融温度快速冷却至室温后检测到存在明显的无定型结构。热流曲线显示一个玻璃化转变温度（Tg）大约在70°C，然后出现冷结晶，在270°C发生晶区熔融（图4）。拉曼光谱的变化很小，但可以紧跟着进行主成分分析（PCA）。分析1727cm-1C=O拉曼骨架，得到两个主要的组分：PC1是diyi次求导曲线，对应于骨架的移动，PC2是二次求导曲线，表示峰宽的变化。很明显，对于峰宽变化的温度曲线与试样的结晶和熔融的相对应。然而，峰移动的温度曲线并不与DSC热流曲线的事件相对应，但反映了随着温度的提高向低频连续的移动。

       等温结晶可以真正地被DSC或带有可以理想的快速处理的DSC的拉曼光谱仪监测，而拉曼甚至可以被应用于慢速结晶研究。在研究两种吹塑成型的聚乙烯薄膜中可以看到两种技术数据的相关性，其中的一个材料不好。以500°C/min的速度快速从熔融状态冷却，测量发现试样在121°C结晶。这个实验需要使用HyperDSC®-capable设备，像DSC8500设备一样可以快速冷却并且仍然可以精确地、稳定地回到等温温度。一个稳定的瞬态之后，DSC数据（图5）显示问题材料比合格材料结晶更快，熔融焓值更高。拉曼数据（图5）显示Z初试样加热和冷却以及等温过程。这种情况下来自PCA的分数可以直接与结晶度相关。这里发现问题材料比合格材料结晶更快，另外Z终结晶度也比合格材料高。两组数据显示Z终的结晶度，问题材料高于合格材料50%。两种情况下材料Z终的结晶度远低于开始时的结晶度。

      图4PET的DSC和拉曼数据

图5a.HDPE等温结晶的DSC曲线图

图5b.HDPE熔融和等温结晶的拉曼光谱

DSC-Raman光谱仪赋予我们精确研究高聚物的能力，可以GX再现样品在各种控温条件下的结晶行为，同时与DSC能量变化相关的结构信息也能通过拉曼光谱体现。这种途径使得两种方法的相关性精确，有助于对结晶行为更深层次的理解。

气质联用仪为何用空气发生器?