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氮化硅和氮化铝性能?

范爷和慧 2008-11-02 03:53:51 525  浏览
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  • mjjdebd 2008-11-03 00:00:00
    原子晶体,高硬度,高熔点。

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  • 狮子Z512 2017-10-15 04:09:20
    氮化硅, 分子式为Si3N4,是一种重要的结构陶瓷材料。它是一种超硬物质,本身具有润滑性,并且耐磨损;除氢氟酸外,它不与其他无机酸反应(反应方程式:Si3N4+4HF+9H2O=====3H2SiO3(沉淀)+4NH4F),抗腐蚀能力强,高温时抗氧化。而且它还能抵抗冷热冲击,在空气中加热到1 000 ℃以上,急剧冷却再急剧加热,也不会碎裂。正是由于氮化硅陶瓷具有如此优异的特性,人们常常利用它来制造轴承、气轮机叶片、机械密封环、性模具等机械构件。如果用耐高温而且不易传热的氮化硅陶瓷来制造发动机部件的受热面,不仅可以提高柴油机质量,节省燃料,而且能够提高热效率。我国及美国、日本等国家都已研制出了这种柴油机。 相对分子质量140.28。灰色、白色或灰白色。六方晶系。晶体呈六面体。密度3.44。硬度9~9.5,努氏硬度约为2200,显微硬度为32630MPa。熔点1900℃(加压下)。通常在常压下1900℃分解。比热容为0.71J/(g·K)。生成热为-751.57kJ/mol。热导率为16.7W/(m·K)。线膨胀系数为2.75×10-6/℃(20~1000℃)。不溶于水。溶于氢氟酸。在空气中开始氧化的温度1300~1400℃。比体积电阻,20℃时为1.4×105 ·m,500℃时为4×108 ·m。弹性模量为28420~46060MPa。耐压强度为490MPa(反应烧结的)。1285摄式度时与二氮化二钙反应生成二氮硅化钙,600度时使过渡金属还原,放出氮氧化物。抗弯强度为147MPa。可由硅粉在氮气中加热或卤化硅与氨反应而制得。可用作高温陶瓷原料。 氮化硅陶瓷材料具有热稳定性高、抗氧化能力强以及产品尺寸精确度高等优良性能。由于氮化硅是键强高的共价化合物,并在空气中能形成氧化物保护膜,所以还具有良好的化学稳定性,1200℃以下不被氧化,1200~1600℃生成保护膜可防止进一步氧化,并且不被铝、铅、锡、银、黄铜、镍等很多种熔融金属或合金所浸润或腐蚀,但能被镁、镍铬合金、不锈钢等熔液所腐蚀。 氮化硅陶瓷材料可用于高温工程的部件,冶金工业等方面的高级耐火材料,化工工业中抗腐蚀部件和密封部件,机械加工工业的刀具和刃具等。 氮化硅陶瓷制品的生产方法有两种,即反应烧结法和热压烧结法。反应烧结法是将硅粉或硅粉与氮化硅粉的混合料按一般陶瓷制品生产方法成型。然后在氮化炉内,在1150~1200℃预氮化,获得一定强度后,可在机床上进行机械加工,接着在1350~1450℃进一步氮化18~36h,直到全部变为氮化硅为止。这样制得的产品尺寸精确,体积稳定。热压烧结法则是将氮化硅粉与少量添加剂(如MgO、Al2O3、MgF2、AlF3或Fe2O3等),在19.6MPa以上的压力和1600~1700℃条件下压热成型烧结。通常热压烧结法制得的产品比反应烧结制得的产品密度高,性能好。附表1中列出了这两种方法生产的氮化硅陶瓷的性能。 由于氮化硅与碳化硅、氧化铝、二氧化钍、氮化硼等能形成很强的结合,所以可用作结合材料,以不同配比进行改性。 氮化铝 中文名称:氮化铝 拼音:danhualv 英文名称:alumin(i)um nitride 分子式:AlN 分子量:40.99 密度:3.235g/cm3 说明:AlN是原子晶体,属类金刚石氮化物,Z高可稳定到2200℃。室温强度高,且强度随温度的升高下降较慢。导热性好,热膨胀系数小,是良好的耐热冲击材料。抗熔融金属侵蚀的能力强,是熔铸纯铁、铝或铝合金理想的坩埚材料。氮化铝还是电绝缘体,介电性能良好,用作电器元件也很有希望。砷化镓表面的氮化铝涂层,能保护它在退火时免受离子的注入。氮化铝还是由六方氮化硼转变为立方氮化硼的催化剂。室温下与水缓慢反应.可由铝粉在氨或氮气氛中800~1000℃合成,产物为白色到灰蓝色粉末。或由Al2O3-C-N2体系在1600~1750℃反应合成,产物为灰白色粉末。或氯化铝与氨经气相反应制得.涂层可由AlCl3-NH3体系通过气相沉积法合成。 应用 有报告指现今大部分研究都在开发一种以半导体(氮化镓或合金铝氮化镓)为基础且运行於紫外线的发光二极管,而光的波长为250纳米。在2006年5月有报告指一个无效率的二极管可发出波长为210纳米的光波[1]。以真空紫外线反射率量出单一的氮化铝晶体上有6.2eV的能隙。理论上,能隙允许一些波长为大约200纳米的波通过。但在商业上实行时,需克服不少困难。氮化铝应用於光电工程,包括在光学储存介面及电子基质作诱电层,在高的导热性下作晶片载体,以及作军事用途。 由于氮化铝压电效应的特性,氮化铝晶体的外延性伸展也用於表面声学波的探测器。而探测器则会放置於矽晶圆上。只有非常少的地方能可靠地制造这些细的薄膜。

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氮化硅基板邂逅碳化硅功率模块,威海圆环助力我国新能源汽车性能狂飙

氮化硅基板邂逅碳化硅功率模块,威海圆环助力我国新能源汽车性能狂飙

一、第3代半导体材料——碳化硅SiC性能优势明显

碳化硅SiC是第3代宽禁带半导体代表材料,具有热导率高、击穿电场高、电子饱和速率高、抗辐射能力强等优势,采用碳化硅SiC制材料制备的第3代半导体器件不仅能在较高温度下稳定运行,还能以较少的电能消耗,获得更高效的运行能力。

相比于首代Si硅基半导体,第3代宽禁带半导体碳化硅SiC具有2倍的极限工作温度、10倍的击穿电场强度、3倍的禁带、超过2倍的饱和电子漂移速率、3倍的热导率即3倍的冷却能力。

▲ 1-3各代半导体材料性能对比

碳化硅SiC作为第3代半导体材料性能稳定高效,广泛应用于电动汽车、充电设备、便携式电源、储能设备、通信设备、机械臂、飞行器、太阳能光伏发电、风力发电、高铁等等众多高电压和高频率工业领域。受益于5G通信、国防、新能源汽车、新能源光伏和风力发电等领域的高速发展,碳化硅二极管、碳化硅MOSFET、碳化硅功率芯片、SiC碳化硅功率模块等碳化硅功率器件市场规模急速膨胀。

▲当氮化硅基板邂逅碳化硅功率模块,国产第3代半导体材料助力我国新兴工业高速发展

二、AMB工艺氮化硅基板是第3代半导体材料碳化硅功率模块器件封装理想之选 

目前,半导体电子器件行业广泛应用的陶瓷基板,通常按照基板材料划分主要有Al2O3氧化铝陶瓷基板、AlN氮化铝陶瓷基板和Si3N4氮化硅陶瓷基板三种。

氧化铝陶瓷基板优劣势。氧化铝基板最常见,通常采用DBC工艺,氧化铝基板低介电损耗、化学稳定性优良、机械强度较高,其制造工艺成熟、且成本低廉,主要在中低端工业应用领域有较大的市场需求。但是氧化铝基板导热性差,骤冷骤热循环次数仅仅200余次,无法满足日益发展的新能源电动汽车等第3代大功率半导体的应用发展需求。

氮化铝陶瓷基板优劣势。氮化铝基板导热率较高,具有优良的绝缘性,DBC和AMB两种工艺均有采用,氮化铝基板的导热性能好,且与第3代大功率半导体材料有很好的匹配性,但是氮化铝基板机械性能和抗热震性能差,不仅影响半导体器件可靠性,而且氮化铝基板属于高强度的硬脆材料,在复杂服役环境下,容易损坏,使用成本较高。

▲氮化硅陶瓷基板、氧化铝陶瓷基板、氮化铝陶瓷基板三种材料性能对比

氮化硅陶瓷基板优劣势。氮化硅基板综合性能优异可靠,主要采用活性金属钎焊覆铜AMB工艺,氮化硅基板在高导热性、高机械强度、低膨胀系数、抗氧化性能、热腐蚀性能、低介电损耗、低摩擦系数等方面具有优异的性能。它的理论热导率高达400W/(m.k),热膨胀系数约为3.0x10-6℃,与Si、SiC、GaAs等材料都有良好的匹配性,氮化硅基板的高强度和高导热性能完全满足高温、大功率、高散热、高可靠性的第3代大功率半导体电子器件基板材料封装要求。

氧化铝基板和氮化铝基板普遍使用的DBC直接覆铜工艺,DBC直接覆铜是利用共晶键合法工艺制备而成,覆铜层与氧化铝基板和氮化铝基板之间没有粘结材料,采用氧化铝陶瓷基板或氮化铝陶瓷基板的半导体电子器件在高温工作过程中,通常会因为铜和氧化铝陶瓷基板或氮化铝陶瓷基板之间的热膨胀系数不同而产生较大的热应力,从而导致覆铜层从氧化铝陶瓷基板或氮化铝陶瓷基板表面剥离,因此,采用传统的DBC工艺的氧化铝陶瓷基板或氮化铝陶瓷基板已经难以满足大功率、高温、高散热、高可靠性的SiC碳化硅汽车电子功率器件模块等第3代大功率半导体材料封装要求。

▲采用AMB工艺氮化硅陶瓷覆铜基板封装第3代半导体碳化硅芯片、碳化硅功率器件

采用AMB工艺氮化硅陶瓷覆铜基板则是利用包括钛Ti、锆Zr、钽Ta、铌Nb、钒V、铪Hf等活性金属元素可以润湿陶瓷表面的特性,将覆铜层通过活性金属钎料钎焊在氮化硅陶瓷基板上。通过活性金属钎焊AMB工艺形成的铜与氮化硅陶瓷界面粘结强度更高,且氮化硅陶瓷基板相比Al2O3氧化铝陶瓷基板和AlN氮化铝陶瓷基板同时兼顾了优异的机械性能和良好的导热性,因此采用AMB工艺氮化硅陶瓷覆铜基板各方面性能比较均衡,在高温下的工作可靠性能更强,所以说氮化硅陶瓷覆铜基板是氧化铝陶瓷基板和氮化铝陶瓷基板升级产品,是第3代半导体材料SiC汽车电子功率器件模块封装理想之选。

三、当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,新能源汽车开启性能狂飙模式

    碳化硅SiC作为第3代宽禁带半导体材料,相对于第1代Si硅基半导体器件具有禁带宽度大、热导率高、击穿电场高、电子饱和速率高、抗辐射能力强等众多技术优势,尤其是在高频、高温、高压等工作场景中,有着易散热、小体积、 高功率、低能耗等诸多明显的优势特点。

当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,氮化硅基板的优异高强度和高导热的综合性能,理想配套升级碳化硅功率模块的性能优势。氮化硅基板配套升级碳化硅功率模块的宽禁带特性有助于提高碳化硅器件的稳定性,使其具备良好的耐高温性、耐高压性和抗辐射性,显著提升器件功率密度,从而利于系统散热与终端小型轻便化;氮化硅基板配套升级碳化硅功率模块的高击穿电场强度特性,有助于提高碳化硅器件的功率范围,降低通电电阻,使其具备耐高压性和低能耗性,利于器件体积薄化的同时提高系统驱动力;氮化硅基板配套升级碳化硅功率模块的高饱和电子漂移速率特性意味着较低的电阻,显著降低能量损失,简化周边被动器件,大幅提升开关频率同时提高整机效率。

▲当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,新能源汽车开启性能狂飙模式

当下,新能源电动汽车爆发式增长的势头不可阻挡,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块,对提升新能源汽车加速度、续航里程、充电速度、轻量化、电池成本等各项性能尤为重要。众多汽车厂商在新能源电动汽车车型上,大都采用了或者准备采用氮化硅陶瓷基板升级碳化硅二极管、碳化硅MOSFET,以及由碳化硅二极管与碳化硅MOSFET构成的SiC功率模块等碳化硅功率器件。近期据业内机构估计,随着众多基于800V及以上高压平台架构的新能源汽车已经进入量产阶段,以及随着氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块产能提升成本价格下探,到2030年将有超过75%的新能源电动汽车电子功率器件领域采用AMB氮化硅陶瓷覆铜基板工艺升级的SiC功率模块技术。

1、当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,新能源电动汽车开启加速度性能

起步百公里加速时间是每一新款刚上市的新能源电动汽车的重要性能参数。新能源电动汽车加速性能与动力系统输出的功率和扭矩密切相关,当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块技术允许驱动电机在低转速时承受更大输入功率,而且不惧因为电流过大所导致的热效应和功率损耗,这就意味着新能源电动汽车起步时,驱动电机可以输出更大扭矩,提升加速度,强化加速性能。

2、当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,新能源电动汽车增加续航里程

续航里程是当前新能源电动汽车的主要痛点。当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块通过导通与开关两个维度降低电能损耗,以减少寄生效应和热阻,提升效率减少与DC-AC转换有关的功率损耗,从而实现增加新能源电动汽车续航里程的目的。

3、当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,新能源电动汽车缩短充电时间

充电时间长短是评价一辆新能源电动汽车性能体验感的重要参数,当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块高击穿电场强度特性,有助于提高碳化硅器件的功率范围,降低通电电阻,可在800V及以上的高压平台上搭配350kW以上超级充电桩,以提升充电速度,缩短充电时长。

4、当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,有助于新能源电动汽车轻量化

当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块增强电气和机械性能以及可靠性,能够实现高频开关,减少滤波器,变压器、电容、电感等无源器件的使用,从而减少系统体系和重量,相同功率等级下实现封装体积尺寸更小。同时,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块且具有良好的热导率,可以使器件模块工作于较高的环境温度中,从而减少散热器体积和重量。SiC可以降低开关与导通损耗,使系统效率提升,同样续航范围内,可以减少电池容量,有助于车辆轻量化。

5、当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,新能源电动汽车降低电池成本

充电功率相同的情况下,当氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,氮化硅陶瓷基板升级SiC功率模块实现新能源电动汽车在800V高压快充架构下的高压线束直径更小,相应成本更低;氮化硅陶瓷基板升级SiC碳化硅功率模块高热导率实现新能源电动汽车电池散热的更少,相对降低电池热管理难度,进一步降低电池整体成本。

四、当国产氮化硅陶瓷基板邂逅碳化硅功率模块,助力我国新能源汽车性能狂飙

2015年9月,威海圆环先进陶瓷股份有限公司开启了高导热氮化硅陶瓷基板技术研发自主创新之路,在研制高导热氮化硅陶瓷基板过程中,抓住生产细节,把握技术核心,不断发现和解决各类生产的难题,历时七年,威海圆环生产的0.32mmX139.7mmX190.5mm行业标准规格的高导热氮化硅陶瓷基板已经达到量产的水平,解决了西方先进国家在高导热氮化硅陶瓷基板的技术保护和应用产品对我国“卡脖子”难题。

▲威海圆环行业标准规格0.32mmX139.7mmX190.5mm的高导热氮化硅陶瓷基板

例如1:某次威海圆环内部产品质量分析会上,一位操作工人发现,V型混料机混料后的粉体不均匀,会造成部分产品的性能指标不合格。威海圆环的各级领导对这个细节问题十分重视,并要求相关部门进行针对性试验,拿出科学数据,要从根本上解决这个质量问题的隐患。通过对不同规格和不同形状混料的研磨介质材料进行多次对比试验,发现加入适当比例的氮化硅陶瓷微珠,可以有效解决V型混料机的混料不均匀的问题。就这样,设备还是原来的设备,混料研磨介质材料的形状、粒径大小和填充比例做了细微的改变,解决了生产中出现的问题,使得产品的质量得到了可靠的保障。

例如2:在研制生产高导热氮化硅陶瓷基板的粉体材料配方过程中,为了降低晶格氧含量来制得高热导率的氮化硅,从原料粉体选择、烧结剂的选择开始,威海圆环采购了国内外多个厂家的氮化硅粉体进行对比试验。当时为了氮化硅陶瓷导热率这一个参数,威海圆环几乎买遍了国内外的所有稀元素品种,就这样“日复一日,年复一年”,做实验样品—烧结—测试,这样的过程进行了上千次的重复,经过长时间的不懈努力,威海圆环氮化硅试块的导热率稳定的达到了80W/(k.m)以上,解决了高导热氮化硅陶瓷基板的配方问题。

例如3:自主研发氮化硅陶瓷基板专用装备最重要的是气压烧结炉,由于是盲跑,国内烧结炉生产厂家无法提供填炉、烧结工艺的支持,从原材料的甄选,备品备件等,所有的环节都需要自主研发。高导热氮化硅陶瓷基板的平整度指标,是影响良品率的重要因素,受烧结设备、烧结工艺参数和装钵工艺等综合因素的影响,在整炉基板平整度合格率方面威海圆环就经历了无数次的失败,基板的合格率总是达不到理想的水平。威海圆环发现是由于烧结位置的不同,基板气压烧结炉内温度场的不均匀等,是造成基板平整度合格率低的重要原因。于是威海圆环聘请专业窑炉设计人员参与对气压烧结炉进行针对性的热场优化和控制优化设计,成功制造出高导热氮化硅陶瓷基板专用的气氛气压烧结炉。正所谓“工欲善其事,必先利其器”,新型的专用窑炉作为“母机”使高导热氮化硅陶瓷基板的烧结过程变得稳定而可控,又完成了一次基础专业设备的自主设计制造的跨越。

诸如此类的生产技术难题,威海圆环先进陶瓷股份有限公司在研制高导热氮化硅陶瓷基板过程中,始终坚持抓生产细节,抓核心技术难点,发现和解决各类生产的难题近百个,历时七年之久,威海圆环生产的0.32mmX139.7mmX190.5mm行业标准规格的高导热氮化硅陶瓷基板已经达到量产的水平,终于解决了西方先进国家在高导热氮化硅陶瓷基板的技术保护和应用产品对我国“卡脖子”难题。

▲威海圆环生产高导热氮化硅陶瓷基板各项理化指标达到了国际上行业标准

威海圆环生产的氮化硅陶瓷基板具有优异的导热性、高机械强度、低膨胀系数等众多优良性能。威海圆环氮化硅陶瓷基板热导率高达85W/(m.k),热膨胀系数约为3.0x10-6℃,与SiC碳化硅材料具有良好的匹配性。威海圆环氮化硅陶瓷基板远高于300A的电流承载能力轻松应对高压击穿,能在800V甚至1000V的电压平台下正常工作;威海圆环氮化硅陶瓷基板三点弯曲强度达600Mpa,超高断裂韧性能有效减少因钎焊界面不致密而出现较多空洞而诱发的裂纹,威海圆环生产的氮化硅陶瓷基板将成为国产SiC碳化硅汽车电子功率器件模块封装理想之选。

随着国产新能源电动汽车爆发式发展,威海圆环生产的氮化硅陶瓷基板通过升级SiC碳化硅功率模块性能,将为提升国产新能源汽车加速度、续航里程、轻量化、充电速度、电池成本等各项性能优势做出贡献,威海圆环助力中国新能源汽车开启性能狂飙模式。

    威海圆环先进陶瓷股份有限公司是专业从事Si₃N₄高热导率氮化硅陶瓷基板、氮化硅微珠、氮化硅陶瓷球、氮化硅陶瓷磨介环、氮化硅陶瓷磨介球、可重复利用的高热导氮化硅陶瓷坩埚、氮化硅陶瓷结构件等系列氮化硅精密陶瓷材料的生产企业。高导热氮化硅陶瓷基板可以按用户特殊要求定制。关于高热导率氮化硅陶瓷基板的性能、规格、技术参数等问题——威海圆环 颜辉l86O64ll446随时欢迎各位同行、各位同仁交流探讨!氮化硅基板邂逅碳化硅功率模块,威海圆环助力我国新能源汽车性能狂飙。

▲威海圆环行业标准规格0.32mmX139.7mmX190.5mm的高导热氮化硅陶瓷基板

威海圆环多年来与海内外先进陶瓷材料技术领军人物建立了深厚的技术合作关系,在国内精密陶瓷材料领域具有一定权威和建树的高等院校和科研机构建立了校企研发合作关系,拥有了一批多年从事研制、开发的中高级技术人员和管理人员,使我们具有精湛的技术、严谨的治学态度、高度的敬业精神、高效的管理水平。威海圆环公司研发及生产测试团队具有丰富的行业经验,核心工程师拥有十余年的精密陶瓷技术积累和强大的应用开发能力。威海圆环始终致力于高性能及高可靠性氮化硅陶瓷设计开发和生产销售,打造高热导率氮化硅陶瓷基板生产领军品牌,持续通过技术创新为客户及时提供高性价比的氮化硅陶瓷材料产品和服务。

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——威海圆环氮化硅陶瓷系列高新技术产品从研发到量产的创新之路Ⅱ

2022年10月,威海圆环批量化生产性能完备的0.1~1mm规格的氮化硅陶瓷微珠各项理化指标达到了国际上行业领军的质量水平,突破了西方先进国家在氮化硅陶瓷微珠的技术保护和应用产品对我国“卡脖子”难题。

▲威海圆环批量生产性能完备的0.1~1mm规格的氮化硅陶瓷微珠

氮化硅陶瓷微珠不仅是圆珠笔尖笔珠、高转速微型轴承理想的升级换代产品,0.1mm规格氮化硅陶瓷微珠作为磨介是生产成微米级浆料、纳米级浆料的关键耗材,将推动我国金属粉体、非金属粉体原材料超细磨,生物医药领域孢壁破壁等高科技新材料产品质量升级迭代,有望引发新一轮材料产业革命。

Si3N4氮化硅陶瓷具有优异的耐高温、耐腐蚀、耐磨、抗氧化性、抗热冲击及低比重等综合性能,可以承受金属或高分子材料难以胜任的严酷工作环境,被广泛应用于航空航天工业、机械工程、通信、电子、汽车、能源、化学生物等领域。以氮化硅材料制造氮化硅陶瓷球同样具有优异的综合性能,氮化硅陶瓷球应用领域前景广阔。

▲耐磨损、耐高温、耐腐蚀、韧性好、高硬度的氮化硅陶瓷球

氮化硅陶瓷球在机械工程领域性能特点和用途

在机械工程领域氮化硅陶瓷球强度大,密度小,密度仅为钢轴承的41%,擦系数小,有自润滑性,热膨胀系数小,体积受温度影响变化小,用于轴承制造,可承受严酷的工作环境,工作寿命也高于一般轴承。在航空航天行业,氮化硅陶瓷球用于轴承制造,由于氮化硅陶瓷球自润滑性和密度小,不仅能有效防止轴承卡死,还能有效降低飞机发动机重量,减低油耗。

氮化硅陶瓷球做为研磨介质在超细研磨领域性能特点和用途

氮化硅陶瓷球硬度高,硬度仅次于金刚石和立方氮化硼。 氮化硅研磨球24小时的磨耗只有百万分之一,氮化硅陶瓷球因研磨消耗非常低,降低了研磨介质的磨损及对研磨材料的污染,有利于获取更高纯度的超细粉体。

氮化硅陶瓷球替代氧化锆陶瓷珠做为研磨介质可大幅提升高科技粉体产品质量

氧化锆陶瓷球做为研磨介质具有高抗弯强度和高耐磨性,优异的隔热性能,高韧性等优点,作为超细研磨介质氧化锆陶瓷球是研磨介质中的理想产品,在我国粉体制备工业中做为研磨介质广泛应用。但是氧化锆陶瓷球作为研磨介质具有高韧性,是原因有稳定剂的存在,氧化锆陶瓷球的这种高韧性是有时效性的,比如氧化锆陶瓷球放置空气一段时间后,失稳,其性能就会严重下降,甚至出现开裂,而且高温时候氧化锆陶瓷球是没有亚稳相即失去高韧性的特点,因此氧化锆陶瓷球无法在高温情况下使用,和室温情况下长时间使用,不能高温使用和时效性差这2项缺点严重制约氧化锆陶瓷球做为研磨介质发展。

▲氧化锆陶瓷球与氮化硅陶瓷球常见性能对比表

氮化硅陶瓷球作为替代氧化锆陶瓷珠作为研磨介质的升级换代产品,氮化硅陶瓷球在一进入粉体工业研磨应用领域,凭借着极低的磨损率及优异的力学性能等,就备受关注,尽管受限于氮化硅陶瓷球的成本及制备工艺等原因,氮化硅陶瓷球的应用并没有那么广泛,但是作为高科技粉体产品或高附加值粉体产品研磨介质的使用要求来说,氮化硅陶瓷球还是一种极具潜力的研磨材料。

例如,我国在研磨锂电池隔膜用的高纯氧化铝粉体时,常用的是氧化锆陶瓷球来研磨,一吨的氧化铝粉体磨耗大约五至六公斤左右的氧化锆磨介,损耗的氧化锆磨介粉末以杂质混合在氧化铝粉体中,导致原先纯度为99.99的氧化铝粉的纯度会降到到99.47。虽然说杂质氧化锆磨介粉末对锂电池隔膜的危害性不是特别大,但是也给氧化铝粉体提纯带来难度,这也是我国造出来的锂电池,与日本制造的锂电池性能相差较大的原因之一。有试验表明,氮化硅陶瓷球作为研磨介质24小时的磨耗只百万分之一,氮化硅陶瓷球作为替代氧化锆陶瓷珠作为研磨介质可大幅提升高附加值粉体和高科技粉体产品纯度、质量和成本,有望为我国科技产品质量升级迭代提供新路径。

在威海圆环先进陶瓷股份有限公司,笔者见到工作近十年的氮化硅研磨球、氮化硅研磨圈2种氮化硅磨介,将2个氮化硅研磨球、氮化硅研磨圈对比(如下图),我们发现工作近十年的氮化硅研磨球、氮化硅研磨圈除了变得光滑一些,还有棱角没那么分明以外,氮化硅研磨球、氮化硅研磨圈的大小并没有太大明显的变化。氮化硅陶瓷球虽然生产制造成本较氧化锆陶瓷珠高一些,但是从氮化硅陶瓷球使用全寿命周期相对与升级换代对象氧化锆陶瓷球的生产成本优势来计算,氮化硅陶瓷球也是具有相当的优势。从研磨介质角度来看,氮化硅陶瓷球是作为替代氧化锆陶瓷珠的理想的升级换代产品。

▲研磨多晶硅、单晶硅原料的氮化硅陶瓷磨介氮化硅磨圈10年使用状态对比

氮化硅陶瓷球制备成型工艺对其性能影响

氮化硅陶瓷球的成型工艺对其性能影响非常重要,不同使用要求的氮化硅陶瓷球制备工艺是不一样的。热压烧结的氮化硅陶瓷球的机械性能比气压烧结的氮化硅陶瓷球要优异,热压烧结的氮化硅陶瓷球强度高、密度大,但制造成本高、烧结设备复杂。作为磨介用的这种热压烧结的氮化硅陶瓷球采用的是热压成型工艺,以特殊的原料配方,在机械外力作用下,边压边烧结热压成型出来的产品,它极耐高温,强度可以一直维持到1200℃的高温而不下降,受热以后也不会熔成融体,是世界上最坚硬的物质材质之一,有着比较好的耐磨性能,作为氧化锆陶瓷球磨介的升级换代研磨介质使用,可连续工作很多年,且磨损率极低。

从氮化硅陶瓷球到氮化硅微珠,中国氮化硅新材料技术获突破

我国工业粉体材料产品质量长期落后西方先进国家,尤其是重要的纳米级粉料领域更是如此,究其原因就是我国工业粉体材料磨不细,提不纯。而磨细、提纯除了机器设备的制约外,磨介的作用不能低估。正因为没有纳米级的原料粉,导致的化妆品、油墨、涂料、油漆等的产品质量远不如人;正因为没有纳米级的原料粉,中国工业的发展长期受制于人;正是由于在复合材料上的落后,中国的飞机设计师们不敢也不愿意多用国产材料,以免造成飞机设备减重困难,中国的高铁等高科技产品的关键设备及及重要部件材料长期受制于人。从国家战略而言,氮化硅陶瓷微珠作为各种纳米级工业粉料研磨的关键材料,突破西方先进国家对我国实施产品封锁、技术封锁,氮化硅陶瓷微珠的国产化就具有重要的意义。

在氮化硅陶瓷的系列产品中,制作氮化硅陶瓷球,工艺相对简单。配方造粒粉、压球、冷等静压和烧结三道基本工艺就可以完成一般氮化硅陶瓷球的制造。氮化硅陶瓷球公认的有两大难点:一是4.5厘米以上大规格陶瓷球,难点在于球体内部的微小密度梯度都会使球体在冷却过程中产生裂痕,需要“双两千”的热等静压烧结设备;二是0.1厘米以下的氮化硅微珠,一致性和高致密性是难以解决的问题。

威海圆环批量生产性能完备的0.1mm规格的氮化硅陶瓷微珠

威海圆环先进陶瓷股份有限公司在这里首先选择了氮化硅陶瓷微珠的制造。氮化硅陶瓷微珠的烧结特点是粒径小,不容易烧结均匀,而氮化硅陶瓷基板的特点也是薄却不容易烧结均匀,这两种产品有相似的烧结共性。

4厘米厚度的氮化硅陶瓷微珠一起烧结,基本就烧不透,1/3成为废品;100片氮化硅陶瓷基板烧结,同样也烧不透,废品率会极高,所以,两者的填炉、装炉技术堪称绝妙。

陶瓷制作工匠们都知道,冷等静压是干法制造陶瓷产品的通用工艺,这个工艺能够使产品各个方向受力均匀,密度更趋一致,非常有利于生产出一致性好的高质量产品。冷等静压工艺对于批量制造陶瓷产品简单高效,但是对于氮化硅陶瓷微珠来讲,单件对产品进行冷等静压工艺,几乎成了永远完不成的任务。

历经多年,在威海圆环专业技术人员和员工的不断努力下,他们逐步改造陶瓷微珠的冷等工装和填装工艺,还是利用原来的冷等装备,还是利用压力传递的基本原理,终于完成了对批量氮化硅微珠冷等静压工艺的完善,成功批量生产出性能完备的0.1~1mm规格的氮化硅陶瓷微珠。在高导热氮化硅陶瓷基板研制碰到各种工艺技术难题和专业设备缺陷,威海圆环专业技术人员和员工知难而上,不断调整工艺技术,改造专业设备,终于在2022年9月,威海圆环先进陶瓷股份有限公司生产的行业标准规格0.32mmX139.7mmX190.5mm的高导热氮化硅陶瓷基板已经达到量产规模。

威海圆环批量生产的氮化硅陶瓷微珠和高导热氮化硅陶瓷基板各项理化指标达到了国际上行业领军的质量水平,突破了西方先进国家在高导热氮化硅陶瓷基板的技术保护和应用产品对我国“卡脖子”难题,凭借过硬的氮化硅陶瓷微珠技术、高导热氮化硅陶瓷基板技术威海圆环成为世界氮化硅新材料新领军生产企业。

世界陶瓷科学院院士、美国橡树岭国家实验室副主任、中国科学院上海硅酸盐研究所客座教授林华泰博士等一批专家对此感触很深:“微、纳米级颗粒的制备与产业化应用,一直是制约我国新材料发展的瓶颈。而高性能研磨介质则是技术破题关键。由于国外技术壁垒,国内很少接触此类高科技产品,导致我国连笔珠都依赖进口,做磨珠就更无从谈起。氮化硅陶瓷微珠不但能实现圆珠笔珠产业化制备,还能应用于高转速微型轴承,更重要的是,这是生产成微、纳米级浆料的关键耗材,或将推动纳米级原料产业化应用:包括金属、非金属原材料粉末超细磨,生物医药领域孢壁破壁等。能对国内新材料领域全方位覆盖,有望引发新一轮新材料产业革命。”

威海圆环先进陶瓷股份有限公司作为一家专业从事氮化硅微珠、氮化硅陶瓷球、高热导率氮化硅陶瓷基板、氮化硅陶瓷磨介等系列氮化硅精密陶瓷材料生产企业,不仅在所有耐磨损氮化硅陶瓷结构件、耐高温氮化硅陶瓷球及结构件、 耐腐蚀氮化硅陶瓷球及结构件、高硬度氮化硅陶瓷球及结构件产品原材料的品质上精益求精,而且还在定制加工生产技术上严格把关,以确保威海圆环氮化硅陶瓷系列产品在恶劣的环境下保持以正常的工作。

可以这样说:从氮化硅陶瓷球到氮化硅微珠再到高导热氮化硅陶瓷基板,威海圆环凭借领先的核心技术储备和不断开拓创新的精神,威海圆环氮化硅陶瓷系列高新技术产品从研发到量产的技术创新突破,有望为我国高附加值工业粉体产品及高科技产品质量升级迭代提供新路径。(颜辉)

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