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水质 石油类的测定 紫外分光光度法应用方案

       近日，生态环境部发布了关于征求《水质 石油类的测定 紫外分光光度法（征求意见稿）》等三项国家环境保护标准意见的函的通知。我国现行的环境保护标准《水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法》（HJ 637-2012）中的四氯化碳被确认为禁用试剂，我国于2019年1月1日起将全面禁用该试剂。而现行修订的版本中使用的四氯乙烯稳定性差且方法检出限高，无法满足检测需求，所以急需研究其它分析方法。

北京普析通用仪器有限责任公司拥有近30年的制造紫外可见分光光度计的历史，主导并参与了多项关于紫外可见分光光度法相关标准的制定。从此次发布的《水质 石油类的测定 紫外分光光度法（征求意见稿）》的编制说明中可看到，参与标准验证的6个实验室中4个实验室均使用了普析不同型号的紫外可见分光光度计进行实验验证，这不仅证明了公司过硬的产品品质，更是广大客户对公司产品给予的充分认可。

为了更贴近用户的需求，普析通用现提供水质 石油类的测定 紫外分光光度法应用方案。

产品配置

• T10系列双光束紫外可见分光光度计

• TU-19系列紫外可见分光光度计

• TU-1810系列紫外可见分光光度计

• T6系列紫外可见分光光度计 

方法应用 

       1. 实验试剂

石油类标准物质、正己烷、硅酸镁、无水硫酸钠等

       2. 实验设备

TU-1901紫外可见分光光度计（2cm石英比色皿）、马弗炉、振荡机等 

       3.. 实验步骤

（1）试样的制备

样品使用分液漏斗用正己烷萃取，将萃取液用无水硫酸钠脱水，然后在萃取液中加入硅酸镁吸附动植物的油类物质，振荡20min后，玻璃漏斗垫玻璃棉，过滤，待测。

（2）标准曲线的制作

配制浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L、16.0mg/L的标准溶液，在波长225nm处，使用2cm石英比色皿，以正己烷作参比，测定吸光度。以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标建立标准曲线。

（3）按照标准曲线制作的步骤进行空白试样和试样的测定。

4. 实验结果

（1）吸收光谱

    由图可知，石油类标准物质的Z大吸收波长在225nm处。

（2）标准曲线

由图可知，在本实验条件下，石油类浓度在0~16mg/L范围内与吸光度A呈良好的现性关系，回归方程为A=0.0397C+ 8.32×10-3 相关系数R=0.9997。 

（3）样品测定

    按照实验方法对两种地表水进行了测定，实验结果见下图。

HJ970-2018标准规定，225nm，正己烷透光率需要大于90%以上才合格，否则需要对正己烷进行脱芳处理。实际上，用1cm比色皿，正己烷透光率大于90%，用2cm比色皿，正己烷透光率大于81%即可满足预期用途。坛墨质检色谱级正己烷在225nm，1cm比色皿测定透光率如图所示：

文章来源：标准物质ZX（https://www.gbw-china.com/)

  为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境FZ法》，危险废物造成的环境污染，加强对危险废物的管理，保护环境，保障人体健康，制定本标准。本标准规定了危险废物的鉴别程序和鉴别规则。本标准规定了危险废物的鉴别程序和鉴别规则。GB5085.6-2007本标准适用于任何生产、生活和其他活动中产生的固体废物的危险特性鉴别。GB5085.6-2007本标准适用于液态废物的鉴别；但不适用于排入水体的废水的鉴别。 固体废物 可回收石油烃总量的测定 红外光谱法

1 范围

本方法适用于土壤、水体和废物介质中 Aldicarb (Temik)，Aldicarb Sulfone，Carbaryl (Sevin)，

Carbofuran (Furadan)，Dioxacarb，3-Hydroxycarbofuran，Methiocarb (Mesurol)，Methomyl (Lannate)，Promecarb，Propoxur (Baygon)等10 种N-甲基氨基甲酸酯的红外光谱测定。

本方法适用于固体废物中由超临界色谱法可提取的石油烃总量（TRPHS）的测定。本方法不适于测定汽油或其它挥发性组分。本方法方法可检测浓度10mg/L 的提取物。当提取3g 样品时（假设提取率为100%），则折合对土壤的检测浓度为10mg/Kg。

2 原理

样品用四氯乙烯提取，干扰物质用散装的硅胶除去，或者通过硅胶固相提取小柱。样品通过与标准样品对比红外光谱方法（IR）分析。

3 试剂和材料

3.1 四氯乙烯，光谱级。

3.2 对照品油混合物原料，光谱级。

3.2.1 正十六烷。

3.2.2 异辛烷。

3.2.3 氯苯。

3.3 硅胶

3.3.1 硅胶固相提取小柱（40μm 粒度，60 A pores），0.5g。

3.3.2 硅胶，60-200 目（用112%的水去活）。

3.4 校正混合物

3.4.1 对照品油，取15.0ml 正己烷，15.0ml 异辛烷和10.0ml 氯苯，加入一个50ml 带玻璃塞的瓶中。盖紧瓶塞以避免样品挥发损失。在4°C 下保存。

3.4.2 储存标准样品，取0.5ml 上述对照品油（3.4.1），加入100ml 已称重的容量瓶中，立即盖紧瓶盖。称重，并用四氯化碳稀释到刻度。

3.4.3 工作标准溶液，根据比色皿大小，取适量储备标准样品放入100ml 容量瓶中。 用四氯化碳稀释至刻度。根据储备标准样品浓度，计算工作标准溶液浓度。

3.5 硅胶净化的校正

3.5.1 取玉米油和矿物油各1ml(0.5-1 g)，置于100ml 已称重的容量瓶中，制成玉米油和矿物油的储备液。称重，精确到毫克。用四氯乙烯稀释至刻度，摇匀，溶解使所有内容物溶解。

3.5.2 根据需要，制备目标浓度的稀释液。

3.5.3 将2ml (或适当体积)稀释的玉米油/矿物油样品加入样品瓶。再加入0.3g 散装硅胶，将混合物振摇5 分钟，或通过含硅胶填料0.5g 的固相提取小柱。若使用固相提取小柱，需将小柱事先用5ml 四氯化碳活化。用四氯化碳洗脱，收集3ml 洗脱液。如果使用散装硅胶，需要将提取液用洗净的玻璃毛过滤（用一次性玻璃吸液管）。

3.5.4将上述洗脱液或提取液加入洁净的红外比色皿中。在2800~3000cm(烃)和1600

 180cm(酯)波数下,确定哪一洗脱流分中烃类被洗脱出来且没有玉米油的存在。如果扫描的结果

 显示硅胶的吸附能力过强或者不足(玉米油与「标烃类一同在提取液中),则需选择新的硅胶或固相

提取小柱

4仪器

 4.1红外光谱仪:扫描型或固定波长型,可在950cm-1附近进行扫描

 4.2比色皿:10、50和100mm规格

4.3磁力搅拌器:带表面材质PITE的搅拌棒。

 5分析步骤

 0.5.1采用液液萃取或正向固相萃取方法制备样品

 o.52将0.3g散装硅胶加入提取液,振摇混合物5mn,或者将提取液通过含硅胶填料0.5g的固

 相提取小柱(小柱事先用5m四氯乙烯活化)。如果使用散装硅胶,需要将提取液用洗净的玻璃毛过

 滤(用一次性玻璃吸液管)

 053硅胶净化后,将溶液加入红外比色皿,确定提取液的吸光度。如果吸光度超过红外光度计的

 线性范围,则需将样品进行适当稀释之后重新分析。通过重复净化和分析过程,亦可以判断硅胶的

 吸附能力是否过强。

054选择适当浓度的工作标准溶液,进行测量。

此方法可适用于博海星源EP3000B全自动红外测油仪、EP900红外测油仪及配套SE3KS全自动萃取使用，更多详情请联系我们销售人员。

1. 定义：

1.1矿物油：在“CJT221-2005_城市污水处理厂污泥检验方法_市政规范”方法规定的条件下，用四氯乙烯萃取、不被硅酸镁吸附、并且在波数为2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质。

1.2植物油：在“CJT221-2005_城市污水处理厂污泥检验方法_市政规范”方法规定的条件下，用四氯乙烯萃取、并被硅酸镁吸附的物质。当萃取物中含有非动植物油的极性物质时，应在测试报告中加以说明。

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2. 原理：

用四氯乙烯萃取污泥总的油类物质，测定总萃取物，然后将萃取液用硅酸镁吸附，经脱除动植物油等极性物质后，测定矿物油。总萃取物和矿物油的含量均由波数分别为2930cm-1（CH2基团中C-H键的伸缩振动）、2960cm-1（CH3基团中C-H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）谱带处的吸光度A2930、A2960和A3030进行计算。动植物油的含量按总萃取物与石油类含量之差计算。

加热干燥酸化的污泥样品会导致偏低的结果。一水合硫酸镁在形成七水合硫酸镁时，可和它本身重量75%的水结合，因此可用以干燥污泥。

3. 试剂和材料

四氯乙烯、硅酸镁、吸附柱、盐酸、一水合硫酸镁

（注：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

四氯乙烯有毒，操作时要谨慎小心，并在通风橱内进行。）

4. 仪器

EP600红外测油仪、索氏提取器、水浴锅、聚氟乙烯亲油性滤纸，（或用四氯乙烯洗涤过的中速定性滤纸）提取套筒：滤纸制、脱脂棉、瓷研钵。

5. 采样

采集污泥样品是，需要注意污泥样品的代表性，使用密封玻璃容器贮存样品。当不能立即分析时，可在每80g样品中加1mL盐酸保存样品，绝不可用氯仿或苯甲酸钠保存样品。

6. 步骤

6.1萃取

准确称取（20.0±0.5）g的污泥样品于150mL烧杯中（取样量视污泥中含油量确定）。酸化至pH为2.0（一般加0.3mL浓盐酸即可），加25g或适量一水合硫酸镁，搅拌成均匀的糊状物，摊在烧杯壁上，以便事后容易取下，放置15min至30min，待其固化。将固体取出，放在瓷研钵中研磨。将粉状样品放在纸提取套筒中（用聚氟乙烯亲油性滤纸包裹好粉状样品）。注意纸包高度，应低于索氏提取器虹吸管high点1cm至1.5cm。注意包裹要紧密，避免样品漏出后随回流液进入虹吸弯管，导致弯管堵塞或进入蒸馏瓶。用四氯乙烯润湿的小片滤纸，擦烧杯及研钵，此滤纸片也放入纸提取套筒中。用玻璃棉或玻璃珠装满套筒，在沸水浴中，用80mL四氯乙烯回流萃取。First回流后每次回流时间控制在20min至25min之间，总萃取时间为4h，回流次数10次至12次。回流完成后应将套筒内剩余四氯化碳全部移至蒸馏瓶中。如果蒸馏瓶中出现浑浊或悬浮物，用脱脂棉过滤至100mL容量瓶中，用四氯乙烯冲洗脱脂棉。将蒸馏瓶中的液体全部移至100mL容量瓶中，并用少量四氯乙烯清洗蒸馏瓶，定容到刻度。

可将萃取液分成两份，一份直接用于测定总油，另一份经硅酸镁吸附后，用于测定矿物油。

6.2吸附

取适量的萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前约5mL的滤出液，余下部分接入玻璃瓶用于测定矿物油，如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。

（注：经硅酸镁吸附剂处理后，由极性分子构成的动、植物油吸附，而非极性石油类不被吸附。某些非动、植物油的极性物质（如含有-C-O、-OH基团的极性化学品等）同时也被吸附，当样品中明显含有此类物质时，可在测试报告中加以说明。）

7. 测定

用四氯乙烯作为参比溶液， 将硅酸镁吸附后滤出液放入EP600红外测油仪进行扫描，自动计算出浓度并显示在样品浓度栏。得到样品含量。

8. 数据查询

所有的数据软件都会进行自动保存，包括空白曲线，样品测量数据，样品参数等等都可以在分析结果里查询和打印或保存成Word等文档。