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  wangsuning2011 2016-12-02 03:43:38

  答：铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银量法. 原理： 以测定Cl-为例：在含有Cl-的中性溶液中，加入铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下： 终点前：Ag+ + Cl- =AgCl沉淀 终点时：2Ag+ + CrO4 2- =Ag2CrO4沉淀 由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度，在滴定过程中，AgCl沉淀首先析出，待AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点到达. 滴定条件： 1、指示剂的用量 加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算 ：（化学计量点时） [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色 实验确定： 加入铬酸钾指示剂的浓度以 510-3 mol/L为宜，通常在每50ml总反应液中加入含量为5%（g/ml）的铬酸钾指示液1~2ml [CrO42- ]太大，终点提前，CrO42-黄色干扰 [CrO42- ]太小，终点滞后 2、溶液的酸碱度： 在中性或弱碱性中进行（pH6.10.5） 不能在酸性溶液中进行：酸性使CrO42-浓度降低，导致终点推迟 不能在强碱性溶液中进行：形成氧化银黑色沉淀，多消耗硝酸银，并影响比色 不能在氨碱性的溶液中进行：形成银氨配离子而溶解，使终点推迟 预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和 3、滴定时应充分振摇：防止吸附作用 生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而引入误差.因此，滴定时必须剧烈摇动. 铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附（解吸）的目的. 4、消除干扰离子 凡是能与Ag+和CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离除去. 用铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，以硝酸银(AgNO3)作标准溶液的沉淀滴定法(银量法)，又称莫尔法(Mohr)，主要用于测定氯离子(Cl-)或溴离子(Br-)。测定时，加入少量K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。滴定开始后，首先析出白色(氯化银)或淡黄色(溴化银)的沉淀，当Cl-或Br-定量沉淀后，过量极少的硝酸银溶液便引起溶液中银离子(Ag+)浓度的突然增大，而立刻生成砖红色的铬酸银(Ag2CrO4)沉淀，指示出滴定终点。

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