格氏试剂制作的注意要点

童心at0831 2008-10-04 格氏试剂浏览 1466 次

我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂，该反应我使用的是无水无氧操作，溶剂使用的四氢呋喃。那么为什么该反应要求无氧操作啊，我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应，那么按理来说直接用干燥管就该差不多了。还有一种可能原因是防止四氢呋喃与... 我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂，该反应我使用的是无水无氧操作，溶剂使用的四氢呋喃。
那么为什么该反应要求无氧操作啊，我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应，那么按理来说直接用干燥管就该差不多了。还有一种可能原因是防止四氢呋喃与氧气生成过氧化物，那么格式试剂可不可能与氧气生成过氧化物而比较危险呢？
还有我做的几次反应总体来说产率不高，有大量的偶联产物，怎样才能减少格氏试剂自身的偶联呢？
该反应大约一小时后格氏试剂就变为墨绿棕色了，是不是比较正常的颜色？但我有一次在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌，结果格氏试剂变成白色的了，应该是变质了，那又是怎么回事呢？
还有，格氏试剂制备中的要点说一下可以不？加碘我是知道的，但感觉每次做引发做的不是很好。

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精彩问答

yqy02210221 发布日期：2017-11-26

格氏我做得可多了，这一年我可能做了几十个底物的格氏
格氏引发难的问题可能有以下几个原因：
1，Mg不新鲜，表面有被氧化的，导致不能与你的溴化物（或氯化物）不能很好接触。（所以要求无氧）
2，THF的水分过多，导致被引发的格氏又被水份破坏了。
3，你按照你查到文献做可能更不好引发。
相信注意到上述3点你引发就没问题了，而你自身的偶联的原因大概有这么两个：
1，格氏试剂的浓度大了点
2，你引发的时候温度高了
你这个底物（对溴苯甲醚）应该好做的，我相信30度5分钟就能引发了，反应温度控制在25左右吧。
你所说的在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌，结果格氏试剂变成白色的了，应该是变质了，里面的都应该是Mg(OH)2之累的东西
还有1点格氏试剂的颜色其实不是很重要，一般来讲白的比较好，但是做成黑的了也没撒关系，效果其实有时候差不多的。
你是不是刚工作呀？

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美丽街合众国发布日期：2008-10-05

氮气保护一定要的
空气中的氧可以使格试试剂氧化，变成金属镁的氧化物。
还有所使用的溶剂尽量不要用含氧溶剂，如果要用，一定要用极性较小的，如可以使用，而用乙醇做溶剂却不行。
四氢呋喃氧的极性较大，你可以试试改用其它极性较小的溶剂。

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gsgb10 发布日期：2008-10-05

哇，那么深，没人答耶

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吕暇鹊发布日期：2008-10-05

上面那位兄弟回答的还是比较全面的。不过作为一位比较ZS的有机合成工作者我还是有补充的：
1、对于格氏试剂，尤其是芳基类的除氧是完全必要的，否则容易被氧化成苯酚类化合物，对于这一点我是有切肤之痛的。你做一下破坏反应就知道了。
2、你的偶连比较严重，有以下几个解决方法：降低反应温度；将溶剂极性改小用2－甲基四氢呋喃代替；将溴化物改成氯化物，我试过简氯苯甲醚在回溜下引发、反应效果很好，比用溴好控制的多，还降低了成本。
引发时常用的方法有三种，加碘、加或加二溴乙烷都可以。引发不好通常都是溶剂含水太多和镁表面的氧化物没有处理干净。
格氏试剂的颜色应具体尔论，溶解的一般为墨绿色或黑色，不溶解的一般呈灰白色固体析出。

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奥格as16 发布日期：2008-10-08

正常情况用手一捂就引发了

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