应用EmporeHLB膜式固相萃取柱建立水中联苯胺的检测方法

联苯胺是重要的染料中间体，联苯及其衍生物被广泛用于各种染料合成，其种类多达250种。4,4'-二氨基联苯及其盐都是有毒且可致癌的物质，进入体内会引起皮炎，刺激黏膜，损害肝和肾脏，且可能会造成膀胱癌和胰腺癌。联苯胺的浓度达到6.7ppb，对人体就有致癌的风险，4,4'-二氨基联苯（联苯胺）在世界卫生组织国际癌症研究机构公布的一类致癌物清单中，因此，建立快速处理、富集水中联苯胺并检测的方法是非常有必要的。

本实验参考《HJ 1017-2019 水质 联苯胺的测定 高效液相色谱法》，利用Empore?HLB固相萃取柱和MPREP-SPE08手动固相萃取装置处理水样，再用高效液相色谱进行检测，建立了一种对水质中联苯胺进行检测的方法。

关键词：

水质；联苯胺；HLB膜式固相萃取柱

1.1 仪器与试剂

MPREP-SPE08手动固相萃取装置，货号：PZ0008，北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

LC-20AD液相色谱仪，岛津企业管理（中国）有限公司；

Empore?HLB固相萃取柱（10mm/6 mL，2-layer，货号：98-0604-0855-7EA），北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

甲醇（色谱纯），购自赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

乙腈（色谱纯），购自赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

甲酸，氨水，乙酸铵等化学品均为分析纯或以上，购自国药集团化学试剂有限公司；

甲醇中联苯胺标准溶液，100μg/mL，坛墨质检科技股份有限公司。

1.2 工作液配制

移取联苯胺标准溶液0.1mL，用乙腈稀释至10mL容量瓶中，配制成浓度为1.0μg/mL的联苯胺标准工作溶液。

移取1.0μg/mL的联苯胺标准工作溶液0.02、0.05、0.10、0.50、1.0、2.0mL，分别置于10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，得到联苯胺浓度依次为0.002μg/mL、0.005μg/mL、0.01μg/mL、0.05μg/ mL、0.1μg/mL和0.2μg/mL的系列标准溶液。

1.3 实验部分

水样用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH中性，取150mL水样，以约25mL/min速度通过依次用5mL甲醇、5mL水活化的Empore?HLB固相萃取柱（10mm/6 mL，2-layer，货号：98-0604-0855-7EA），之后用5mL水淋洗固相萃取柱，氮气吹至近干，用1.0mL5%氨化甲醇溶液、1.0mL水洗脱并收集洗脱液，用水定容至2 mL，混匀，过0.22μm微孔滤膜后，供HPLC测定。

1.4 LC分析

色谱柱：C18柱（250mm×4.6mm，5μm）

流动相：0.01mol/L乙酸铵水溶液：乙腈=70:30

流速：1.0mL/min

检测器：FLD，λ激发=292nm，λ发射=395nm

进样量：30μL

表1 加标回收率

图1 标准品色谱图

图2 加标样品色谱图

图3 标准曲线

本实验使用Empore?HLB固相萃取柱（10mm/6mL，2-layer，货号：98-0604-0855-7EA，北京莱伯帕兹检测科技有限公司）对水质中联苯胺净化富集后进行测定，其加标回收率在81.5%~91.4%之间，RSD为5.7%。由于Empore?产品的萃取填料颗粒之间的距离已Z小化，因此吸附效率更高，使用较少的萃取填料即可完成有效萃取，同时消除了沟流和孔洞的问题，具有更好的样品通过性，其致密的结构，在高流速下仍然能保持较好的吸附效果，Empore固相萃取产品集Z大化上样速度、Z小化洗脱体积等技术优势于一体，进而减少浓缩步骤，节约溶剂使用量。

[1] HJ 1017-2019 水质 联苯胺的测定 高效液相色谱法