不“氟”不行---德国耶拿PFAS非靶向方法测试解决方案

全氟或多氟烷基化合物（Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances，PFAS）由于其独特的化学性质，优良的表面活性、热稳定性、耐酸性以及疏水疏油性而广泛应用于生产与生活中，如食品接触材料、不沾炊具、染色剂、泡沫灭火器、油漆、清洁产品等。随着分析技术的不断发展，“Forever Chemical”的PFAS引起的环境和健康问题也日益严重。PFAS的稳定性导致该类化合物难以化学降解及生物降解，随水体，土壤，环境空气进入食物链，进而在人体内富集，具有持久性和生物累积性。研究表明，PFAS中某些种类可引发甲状腺疾病，肝脏和肾脏疾病，肿瘤，影响生殖和发育，以及免疫系统。

目前，中国、欧盟及世界各国对PFAS的监测发布了相应的标准，2019年中国生态环境部公告禁止PFAS中某些种类除可接受用途外的生产、流通、使用和进出口。欧盟等其他国家对食品接触材料中批准使用的PFAS及其他含氟化合物的类别及限量做出要求。美国环境保护署（EPA）发布的EPA 533对饮用水中25种PFAS化合物的限值进行规定。

对于PFAS的检测通常采用固相萃取分离富集（水体中一般是ng/L级别）后液相色谱质谱联用仪（LC-MS/MS）进行检测分析。有相关标准品能够准确定量的PFAS相关物质有近百种，但是全氟化合物的种类和数量多达6000种，占很少一部分。仍然大量新型和未知的PFAS分析需求和挑战等待着我们解决。针对PAFS的检测方法目前仍然在研究并优化，尝试多途径寻找更加准确、便捷的测试方法。

德国标准化学会发布的DIN 38409-59，使用燃烧离子色谱法选择性的测定水样中可吸附有机卤素（AOX，包括AOF、AOCl、AOBr和AOI）; 美国环境保护署 (EPA) 发布的 AOF 方法（EPA 1621），使用燃烧离子色谱法测定水样中可吸附有机氟的筛选方法，为AOF的检测提供直接、快速、简单的检测方法。

方案一:燃烧离子色谱法检测水质中AOF

燃烧离子色谱法提供非靶向的筛查方法，通过快速、稳定和有效的检测样品中总有机氟（TOF）的含量，初步判断是否PFAS含量超标，除了已知的PFAS外，是否存在未知的PFAS。对于环境水样，可吸附有机氟化物（AOF）被吸附在活性炭上；对于血液、泡沫、土壤等样本，可萃取的有机氟化物（EOF）可以通过液/液或液/固萃取进行富集，可避免氟化物的干扰。随后在1000℃富氧的条件下进行燃烧，在水蒸气作用下，有机氟化物转化为氟化氢，被吸收液吸收后进入离子色谱检测。

检测方案：

1、将0.5mL 2mol/L 硝酸钠加入到100mL 样品中，如果要稀释，至少要5mL 原样品。

2、用APUsim前处理装置将待分析样品吸附在活性炭上，根据标准 DIN 38409-59，待分析样品需要在一定流速下通过垂直串联的活性炭小柱（双柱或三柱串联）。

3、吸附后的活性炭用0.01mol/L 硝酸钠洗液清洗，去除无机氟化物。

4、使用multix2500总有机卤素分析仪，把吸附之后的活性炭高温燃烧(≥ 950 °C)，形成HF被吸附在水溶液中 ，最后通过离子色谱法(IC)定量F含量。

德国耶拿multix2500+APUsim，前处理样品后燃烧收集F，再使用离子色谱法以氟离子的形式检测以确定环境样本（如地表水、地下水和废水）中的PFAS，简单、快捷的操作以及准确的测试结果，已成为判断新型污染物 PFAS 含量是否超标的不二之选。

方案二：MAS分子吸收光谱法检测土壤和污泥中EOF

MAS是基于通过原位形成氟化镓(GaF)分子对氟进行检测，由德国耶拿连续光源原子吸收光谱仪contrAA800(高分辨率石墨炉原子吸收光谱法)检测。

contrAA800-高分辨率连续光源原子吸收光谱仪

检测方案：

1. 样品提取液的制备:取1g样品悬浮于5ml乙酸-甲醇混合物种，超声10分钟，然后离心。上清液转移到干净的离心管后，残留物再次被重新悬浮于5mL新鲜提取液中重复提取步骤。转移第二次上清液后， 再重复提取第三次。在温和的氩气流下把从一个样品得到的3个上清液完全融合和干燥。将干燥后的提取物用2ml甲醇-水混合物1:1(v/v)溶解，再次超声处理，离心除去未稀释的残留物。

2. 校准：使用自进样器制备标准曲线，在线稀释无机F储备液100μg/L和200μg/L（0.5%HNO?）。根据校准曲线测得的空白值， 使用分子谱带测试F的检测限为2.386μg/L。

3. 石墨炉程序：首先石墨管用Zr涂层，然后用钙溶液和Pd/Mg/Zr作为基改。F的测定是通过与Ga溶液反应后测试GaF在211.248nm处的分子吸收。contrAA 800(G/D)石墨炉技术采用自动进样器AS-GF进样，AS-GF自动添加所有试剂：储备液、基改 (Pd/Mg/Zr) 、F标准溶液储备液 等等。由ASpectCS软件测试F。

使用contrAA800测试EOF，此方法作为一个总量参数，可以非常快速和容易地测试，应用于不同固体样品中PFAS的定量分析。采用的样品制备方法通常用于固体样品的分析，如污泥，土壤和污水污泥。对其他固体材料，如纤维和纺织品的分析也同样适用。利用contrAA800原位形成的单氟化镓分子吸收来检测提取物中的氟的方法是一种完全自动化和高效的检测方法。

欢迎留言，留言之后获得标准：DIN 38409-59 和EPA 1621～