仪器网（yiqi.com）欢迎您！

Tl及Tl化物都具有剧毒，Tl对动植物的毒性远大于铅、镉、汞等其他重金属。《GB 31573-2015 无机化学工业污染物排放标准》中规定涉Tl的无机化合物工业企业，其车间或生产设施废水排放口的Tl总量限值为0.005 mg/L。现行水质中Tl含量测定标准《HJ 748-2015 水质Tl的测定石墨炉原子吸收分光光度法》中列出了两种测试方法：沉淀富集法和直接法。

直接法对于基体复杂的废水样品而言，基体影响大，且灵敏度不足，准确性存疑；沉淀富集法则需要用到溴水（剧毒试剂）、离心机（额外的实验设备）等，对实验室管理体系要求较高，增加了企业的管理成本。

珀金埃尔默开发了一种利用铁盐和溴化钾试剂对废水样品中的Tl进行萃取富集处理的方法，有效去除碳酸锂生产企业排放废水中的复杂基质，并降低对石墨炉原子吸收光谱仪的灵敏度要求，大大简化了处理过程，节省企业的管理成本，结果准确可靠，是一种高性价比的企业内控检测方法。

仪器和试剂

本次实验使用的是PerkinElmer™ 900T型火焰-石墨炉一体式原子吸收光谱仪，配置Tl元素无极放电灯（Tl-EDL）。

样品处理用到的试剂有：硫酸、磷酸、盐酸、铁（III）盐（即硫酸铁或氯化铁）、溴化钾、甲基异丁基酮（MIBK），纯度要求在分析纯以上。

前处理

精确量取废水样品25mL于烧杯中，加入铁盐试剂，盐酸，混匀后置于150 ℃ 电热板上加热，待无气泡冒出后，提高加热温度使溶液近干。取下稍冷后，加入硫酸（1+4），加热数分钟，用水转移至50mL比色管中，加水定容至35mL，加入溴化钾试剂，摇匀。静置，加入磷酸，加水定容至50mL刻度，摇匀。向比色管中准确加入5 mL甲基异丁酮（MIBK），充分振摇数分钟，待静置分层后，取上层有机相测试。

样品分析

仪器测试参数

石墨炉升温程序

标准溶液与样品测试谱图如下图所示，峰型左右对称呈正态分布形状，出峰时间在1秒左右，表明石墨炉温度程序对样品合适。

标准溶液和样品溶液Tl测试谱图标准曲线和样品测试结果见下图，萃取富集-石墨炉原子吸收法测试TI的结果与ICP-MS法一致，加标回收符合方法验证要求。通过萃取富集的处理方式，样品中低浓度Tl元素可以浓缩至有机相中，相应的限量指标也从原来0.005 mg /L转变为0.025 mg/L，同时原本干扰大的基体组分也去除干净，大大降低对仪器的灵敏度要求。

萃取富集石墨炉法Tl标准曲线

AAS和ICPMS测试结果

想要了解更多测试细节，欢迎扫码下载应用报告。

扫描上方二维码即可下载资料

上一期我们讨论了采用铁盐和溴化钾试剂对废水样品中的Tl进行萃取富集处理的方法，这个离线方法能有效去除碳酸锂生产企业排放废水中的复杂基质，降低对石墨炉原子吸收光谱仪的灵敏度要求，简化了处理过程，同时节省了成本。但是离线的方法总还是需要人来进行预处理操作，那有没有方法能够实现自动化的富集处理呢？

答案是：有。

珀金埃尔默参考美国环境保护署200.9方法，开发了一种使用GFAAS直接分析各类水样品中超痕量Tl的方法，无需样品预处理，仅需在分析之前将多个样品涂覆在石墨管平台即可实现全自动预富集。根据HJ 748-2015规定的共沉淀富集法来进行检测，每个样品需要至少24小时的人工预处理。而利用在线预富集多次注入法，每个样品只需要15分钟，实现了整个过程的完全自动化。

利用自动采样器对浓度为0.5μg/L的Tl原液进行在线自动稀释和多次注入完成校准曲线。如图1所示，校准曲线的线性非常好，相关系数大于0.999。利用优化的石墨炉程序，在叠加的谱图(图2)中可以看到所获得的校准标样和样品的谱峰对称，而且出峰时间保持一致，表明获得良好的谱图且无明显基体干扰。

图1 Tl含量校准曲线

图2 校准标样与样品中Tl的谱峰重叠

我们通过质量控制(QC)检查——校准标样之后立即分析质控样品——和分析环境参考标准物质(ERM)来确保该方法的有效性。QC标准样品能保证良好的回收率，变动范围不超过10%，可以满足监管机构通常的要求。

ERM和QC回收率研究结果

基于十一份0.2%HNO₃重复测试的标准偏差计算方法检测限值(MDL)。与GFAAS直接分析法和GAFFS共沉淀预富集分析法相比，这个新方法的检测限值更低，接近ICP-MS的水平。

不同方法之间的检测限值对比

我们分析了三种不同的水样品。结果表明所有样品中的Tl含量都低于方法检测限值。添加0.1μg/LTl之后，每份样品的回收率范围是90-98%，表明富集过程没有导致样品损失，而且说明该方法的准确性很高。

利用GFAAS通过共沉淀法对水样品Tl含量进行的分析

采用在线预富集-石墨炉原子吸收法直接测定水中的Tl，简化了分析过程，提高了样品通量。该方法具备更低的检测限值，良好的重现性，而且多次注入不会导致样品损失，能满足很多关于水质控制的规范，适用于检测饮用水、地表水和废水中的超痕量Tl。

想要了解更多实验方法细节，欢迎扫码下载完整的应用报告。

扫描上方二维码即可下载资料