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- 752377662 2017-12-16 11:13:40
- 这是质谱中Z常见的一个规则 首先要明白质谱的原理,质谱的原理是通过离子源对有机化合物分子进行轰击电离,得到有机化合物的分子离子峰(M+)和一系列碎片峰,然后在经加速电场的作用,形成离子束,进入质量分析器。由于不同离子的荷质比M/e(分子量除以带电荷数,注意不是分子的电子数!你肯定把这里搞混了!!!)不同,从而进行分离分析 通常我们得到的分子离子峰或者其他碎片峰的分子量,不是通常我们说的平均分子量,而是Z小同位素质量。也就是把所有原子质量数Z小(一般也是含量Z多)的同位素相加。 有机化合物,不考虑含有Na、K等离子,只考虑含有C、H、O、N、P、S和卤素这些原子的话,我们可以发现,能够形成偶数共价键的原子(比如C、O、S)其Z小同位素质量也是偶数,能形成奇数共价键的原子(比如卤素、P)其Z小同位素质量也是奇数。因为如果由上述原子形成的分子,质谱上出的分子离子峰M+中,分子量必然是偶数 只有【氮原子是个例外】,它【形成奇数个共价键,但是自身原子量是偶数】,这就导致分子中如果有1个氮原子,那么这个分子的分子量就会成为奇数。有2个氮原子,那么分子量就是偶数,以此类推。 那么对于质谱上得到的分子离子峰(分子带一个电荷)或者碎片峰(可能带若干个电荷): (1)如果含有1个氮原子,而自身带1个电子(也就是分子量除以1),因为分子自身分子量为奇数,则质谱上的荷质比也是奇数。 (2)如果含有1个氮原子,而自身带2个电子(也就是分子量除以2),因为分子自身分子量为奇数,则质谱上的荷质比是偶数。(这里可能你会有疑问,奇数除以2不是应该得到有小数的结果吗?为什么是偶数?因为如果要带2个电荷,不可能通过分子轰击掉2个电子获得,往往是得到另外一个带一个正电荷的小片段来实现的,这个片段往往是氢离子等,这样分子量就变成了偶数,除以2还是偶数) (3)任何含有奇数个氮原子的物质都可以类推 (4)如果含有2个氮原子或者不含氮原子,而自身带1个电子(也就是分子量除以1),因为分子自身分子量为偶数,则质谱上的荷质比也是偶数。 (5)如果含有2个氮原子或者不含氮原子,而自身带2个电子(也就是分子量除以2),因为分子自身分子量为偶数,则质谱上的荷质是奇数。(这里可能你也会有疑问,偶数除以2为什么一定是奇数。因为含有偶数个氮原子的分子,其分子量可以看成是X+14×2,14是氮的分子量,n为一个偶数,X是余下部分分子量,一定是偶数,而且除以2也是偶数,所以这个数字除以2,肯定得到一个偶数加上14,也就是奇数) (6)任何含有偶数或者不含氮原子的物质都可以类推
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