醚化反应
烯醇醚化反应
烯醇醚化反应enol etherification烯醇经基上的氢被烷基取代生成烷基烯基醚的反应。
一般单c基醛酮在互变异构的平衡体系中烯醇的含量很少,相应的烯醇醚通常也不是由烯醇和醇脱水而成的。乙炔和乙醇在碱催化下可以发生加成反应生成乙基乙烯醚,其他的醇可以与乙基乙烯醚进行醚交换反应。牛成相应的乙烯醚。
Mitsunobu醚化反应
Mitsunobu反应(光延反应)是一种双分子亲核取代反应(SN2反应)。1967年, Mitsunobu 报导了在三苯膦(PPh3)和偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)作用下酸和醇缩合成酯的新方法。当底物为仲醇的时候,与羟基相连的碳原子的构型会发生翻转。经过多年的研究和发展,形成了一大类合成方法,我们称之为Mitsunobu 反应。这类反应被广泛应用在有机合成,特别是天然产物的合成中。
Mitsunobu反应机理相当复杂,其中的中间体实体以及它们所起的作用仍然有许多争论。先是三苯基膦进攻DEAD形成中间体,夺取羧酸质子形成正离子,亲核试剂进攻离子的膦正ZX形成氧膦离子,而DEAD脱落下来形成肼的副产物。虽然说反应当中参与了很多的膦中间体,但是step4是唯yi形成产物的路径并且Z后得到三苯基氧膦副产物。
高分子醚化
将醚基引入高分子的反应。其特点与低分子有机化学反应相似。常见的高分子醚化有以下五种类型,以纤维素高分子醚化 l—OH表示)为例:①与环氧化物的醚化〔反应式(1)〕;②与烯类反应〔反应式(2)〕;③与重氮甲烷反应〔反应式(3)〕;④被季铵取代〔反应式(4)〕;⑤与硫酸酯或卤代烷反应〔反应式(5)〕。
l—OH表示)为例:①与环氧化物的醚化;②与烯类反应;③与重氮甲烷反应;④被季铵取代;⑤与硫酸酯或卤代烷反应。
醚化副反应
醚化副反应,广义的醛化反应系指醇与醇间缩合一分子水生成醚的反应,在有机合成中常见。在化纤工业中常特指对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)或对苯二甲酸(TPA)与乙二醇在酯交换和缩聚反应过程中,因乙二醇过多而导致醇分子之间脱水而生成二甘醇(TEG)副产物时所发生的反应。体系中二甘醇的存在,可降低聚酯的熔点和耐热氧化性,使切片颜色变黄、纺丝困难,严重影响聚酯切片的质量。在聚酯合成时应严格控制乙二醇的量、反应温度和时间,应防止或减少醚化副反应的发生。
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