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2024-06-07 14:15:12

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分子中含有醛基(-CHO)的化合物称为醛,其通式为RCHO。饱和一元醛的通式为CnH2nO。乙醛分子式为C2H4O,结构简式为CH3CHO,官能团是醛基(-CHO)醛基是羰基(-CO-)和一个H原子连接而成的基团。醛类催化加氢还原成醇,易为强氧化剂甚至弱氧化剂所氧化,醛基既有氧化性,又有还原性。醛基是有极性的,氧原子是碳氧键中的负偶极,将碳原子的电子扯向氧原子。

最新醛文章

醛的性质
分子中含有-CHO(醛基)的化合物称为醛,通式为RCHO。依醛基的数目又可分为一元醛和多元醛。低级醛为液体,高级醛为固体,只有甲醛是气体。醛的化学性质非常活泼,能与亚硫酸氢钠、氢、氨等起加成反应[查看全部]

醛的性质

醛的性质

醛的概念


分子中含有-CHO(醛基)的化合物称为醛,通式为RCHO。依醛基的数目又可分为一元醛和多元醛。低级醛为液体,高级醛为固体,只有甲醛是气体。的化学性质非常活泼,能与亚硫酸氢钠、氢、氨等起加成反应,并易被弱氧化剂氧化成相应的羧酸。醛的用途很广,甲醛蒸气可消毒空气,甲醛溶液可用于生物标本的防腐等,脂肪醛类一般具有麻醉、催眠作用,如水合氯醛是早期的合成催眠药。


醛的物理性质


常温下,除甲醛为气体外,分子中含有12个碳原子以下的脂肪醛为液体,高级的醛为固体;而芳香醛为液体或固体。低级的脂肪醛具有强烈的刺激性气味,分子中含有9个碳原子和分子中含有10个碳原子的醛具有花果香味,因此常用于香料工业。


由于羰基的极性,因此醛的沸点比相对分子质量相近的烃类及醚类高。但由于羰基分子间不能形成氢键,因此沸点较相应的醇低。因为醛的羰基可以与水中的氢形成氢键,故低级的醛可以溶于水;但芳醛一般难溶于水。



醛的化学性质


在有机反应中,加氢或去氧的反应叫还原反应,乙醛催化加氢生成乙醇,发生在羰(读tang,一声)基(即含C=O结构),C=O中的π键断开形成C-O单键(碳氧双键中,一个为π键,一个为σ键,π键较为活泼,易断裂;σ键相对而言较稳定),乙醛被还原;去氢或加氧的反应叫氧化反应,乙醛易被氧化成乙酸,在醛基C-H处断开,形成C-OH,乙醛被氧化。


具有很高的反应活性,参与了众多反应。从工业角度来看,重要的反应大多数是缩合反应,如:制备可塑剂和多羟基化合物、还原反应制备醇(尤其羰基醇类)。从生物角度,重要的反应主要包括:制备亚胺的反应,即甲酰基的亲核加成反应,如:氧化去胺反应、半缩醛结构(醛糖)。


1、氧化反应


甲酰基还易被氧化成相应的羧酸(-COOH)。工业中Z常用的氧化剂是空气或氧气。实验室条件下,常用的氧化试剂包括:高锰酸钾、硝酸、氧化铬和重铬酸。混合二氧化锰、qing化物、乙酸和甲醇可将醛转化成甲酯。


还有一种氧化反应基于银镜反应,该反应中,醛与Tollens试剂混合(其制备方法为:滴加氢氧化钠溶液至硝酸银溶液中,得到析出的氧化银,而后滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固体,并形成[Ag(NH3)2]+络合物)。此反应过程不会影响碳碳双键。取名“银镜反应”是由于形成的氧化银能够转化为银镜,从而鉴定醛基结构。


2、还原反应


甲酰基易被还原为伯醇(-CH2OH)。这种典型转化使用了催化氢化,或直接的转移氢化进行。

醛在酸性环境下被锌汞齐还原成亚甲基。


不能够转化为烯醇式(没有α-H,如:苯甲醛),加入碱后可发生Cannizzaro反应。该反应机理即:歧化现象,反应Z后产生自身氧化还原所形成的醇与酸。


3、亲核加成反应


亲核试剂易与羰基发生反应。在反应过程中,羰基碳发生sp3杂化而与亲核试剂键合,氧原子则被质子化:


RCHO + Nu- → RCH(Nu)O-

RCH(Nu)O- + H+ → RCH(Nu)OH


通常一个水分子在加成发生时会被脱除,这种反应称为:加成-消除或加成-缩和反应【脱水反应】。


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醛的结构

醛的结构

醛基介绍


醛的结构通式为RCHO,-CHO为醛基。(R-可以不是烃基,但是与-CHO中的C原子直接相连的R-中的原子不能是O原子,否则就是甲酸或酯类)。类的通式是RCHO。醛的官能团是醛基(-CHO)醛基是羰基(-CO-)和一个H原子连接而成的基团。饱和一元醛的通式为CnH2nO。乙醛分子式为C2H4O,结构简式为CH3CHO。


醛类催化加氢还原成醇,易为强氧化剂甚至弱氧化剂所氧化,醛基既有氧化性,又有还原性。


醛、酮分子中都含有羰基,均能还原成醇,但醇分子中的羟基在碳链上位置不同。酮分子中不含醛基,不能被银氨溶液和新制的Cu(OH)2氧化,因此,可用此来鉴别醛和酮。


醛结构的特点


醛基属sp-杂化体,其碳平面ZX通过一个双键连接氧原子另外一个单键连接氢原子,此处碳-氢键不存在酸性。由于醛可发生互变异构形成烯醇式,因此醛羰基的α氢具有一定的酸性,其pKa约为17左右,比普通的烷烃化合物的C-H键pKa=45左右强的多, 这是由于:


甲酰基ZX的吸电子效应;


醛的共轭碱,即烯醇的负离子能离域负电荷;

而diyi点可以得到一个相关结论:醛基是有极性的,氧原子是碳氧键中的负偶极,将碳原子的电子扯向氧原子。


基(除甲醛外),可发生酮式或烯醇式互变(互变异构)。酮-烯醇互变异构可通过酸或碱催化引发。通常烯醇形态比例较少,但反应活性更强。



甲醛


甲醛的化学式为HCHO或CH₂O。碳原子以三个sp²杂化轨道形成三个σ键。其中一个是和氧形成一个σ键。这三个键在同一平面上。碳原子的一个p轨道和氧的一个p轨道彼此重叠起来形成一个π键,与三个σ键所成的平面垂直。键角∠HCH=111.5°,∠HCO=121.8°。键长:碳氢键:120.3pm、碳氧双键:110pm。偶极矩7.56×10⁻³ºC·m。


乙醛


乙醛是一种醛,又名醋,无色易流动液体,有刺激性气味。熔点-121℃,沸点20.8℃,相对密度小于1。可与水和乙醇等一些有机物质互溶。易燃易挥发,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限4.0%~57.0%(体积)。


甲基C原子以sp3杂化轨道成键、醛基C原子以sp2杂化轨道成键(-CHO)、分子为极性分子。


醛基检验


1、银氨溶液水浴加热


硝酸银与氨水生成的银氨溶液中含有Ag(NH3)2OH(氢氧化二氨合银(I)),这是一种弱氧化剂,在碱性条件下能把乙醛氧化成乙酸,乙酸又与氨反应生成乙酸铵,而Ag被还原成金属银,加热还原生成的银附着在试管壁上,形成银镜,所以,这个反应也叫银镜反应。


CH3CHO+2Ag(NH3)2OH→CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O


2、Cu(OH)2悬浊液加热


溶液中有砖红色沉淀产生。该红色沉淀是Cu2O,它是由反应中生成的Cu(OH)2被乙醛还原产生的:

CH3CHO+2Cu(OH)2→CH3COOH+Cu2O↓+2H2O


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醛的分类

醛的分类

一、按官能团分


醛可以分为一元醛、二元醛和多元醛。


饱和一元醛的通式为R-CHO,R为烷基,由通式得知分子式为CnH2nO(n>=2)。饱和一元醛常用普通命名法。命名时,应选取含醛基的碳链作主链,并标明醛基的位置。(注:饱和一元脂肪醛的通式为CnH2nO,分子式相同的醛、酮、烯醇互为异构体)化学性质。


常温下,除甲醛与乙醛(沸点20.8℃)为气体外,分子中含有12个碳原子以下的脂肪醛为液体,高级的醛为固体。低级的脂肪醛具有强烈的刺激性气味,分子中含有9个碳原子和分子中含有10个碳原子的醛具有花果香味,因此常用于香料工业。由于羰基的极性,因此醛的沸点比相对分子质量相近的烃类及醚类高。但由于羰基分子间不能形成氢键,因此沸点较相应的醇低。因为醛的羰基可以与水中的氢形成氢键,故低级的醛可以溶于水;但芳醛一般难溶于水。


由于醛的结构特点,在羰基中的π键极化,使得氧原子上带部分负电荷,而碳原子上带部分正电荷。在反应中,分子中的碳氧双键很容易被带有负电荷的试剂,即亲核试剂,进攻,并发生反应。


此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的碳原子上的氢原子很活泼,能发生一系列反应。因此羰基的亲核加成和相邻氢原子的活泼性是醛的主要反应。



二、按饱和程度分


醛可以分为,饱和醛,不饱和醛。


1、饱和醛


CnH2nO-------------CnH2(n+1)-CHO


2、不饱和醛


CnH(2n-2)O---------CnH2(n-1)-CHO


三、按烃基分


醛可分为脂肪醛、酯环醛、芳香醛和萜(tiē)烯醛。 脂肪醛是指分子中碳原子连接成链状的一种醛,呈开链状。脂环醛是指分子中碳原子连接成闭合的碳环。芳香醛的羰基直接连在芳香环上。萜烯醛是萜类化合物的一个分支。


1、脂肪族化合物是指分子中碳原子间相互结合而成的碳链,不成环状。脂肪醛是脂肪族化合物的一种分类。

常见的无环脂肪醛有:辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、月桂醛(十二醛)、十三醛、肉豆蔻醛(十四醛)、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、甲基壬基乙醛、三甲基己醛、四甲基己醛、反-2-己烯醛、2-壬烯醛、反-4-癸烯醛、十一烯醛、壬二烯醛等。


2、脂环族化合物可看作是由开链族化合物连接闭合成环而得。脂环醛是脂环族化合物的一种分类。

常见的脂环醛有:女贞醛、艾薇醛、异环柠檬醛、柑青醛、甲基柑青醛、新铃兰醛等。


3、芳香醛的羰基直接连在芳香环上,这类醛可以看成是苯的衍生物。

常见的芳香醛有:苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、桂醛、铃兰醛、香兰素、乙基香兰素等。


4、萜烯醛是指萜类化合物的一种分类,萜类化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。

常见的萜烯醛有:柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、紫苏醛、三甲基庚烯醛等。


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醛的用途

醛的用途

醛的用途很广,甲醛蒸气可消毒空气,甲醛溶液可用于生物标本的防腐等,脂肪醛类一般具有麻醉、催眠作用,如水合氯醛是早期的合成催眠药。


甲醛用途


1、化学工业


甲醛可用于生产聚甲醛(POM)。一般,甲醛溶液(55%)需经浓缩至75%以上,进行diyi步聚合反应,生成三聚甲醛,然后以三聚甲醛为反应单体,加入适量二氧五环作为共聚单体,进行第二步聚合反应,得到长链聚甲醛,Z终通过加入终止剂(羧酸等),通过封闭链端结束反应。经过精加工Z终得到聚甲醛塑料颗粒。


2、木材工业


用于生产脲醛树脂及酚醛树脂。由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成脲醛树脂。由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛树脂。甲醛在木材加工业中不可替代的位置正在被MDI胶取代。


3、纺织产业


服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印花、染色的耐久性,或为了改善手感,就需 在助剂中添加甲醛。用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,因为纯棉纺织品容易起皱,使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释放出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏,还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂,特别是一些生产厂家为降低成本,使用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体十分有害。



天然产物中的醛


精油中发现了许多痕量的醛类,这都由于它们具有芳香气味,如:肉桂醛、芫荽醛和香草醛。可能由于甲酰基的高活泼性,醛基在天然产物(氨基酸、核酸、油脂)中较少见。大多数的糖类是醛的衍生物,这些“醛糖”普遍以半缩醛形式存在,少数一些以醛形式存在,如水溶液中的葡萄糖有很小的一部分以醛形式存在。


1、肉桂醛用途


肉桂醛为黄色黏稠状液体,大量存在于肉桂等植物体内。自然界中天然存在的肉桂醛均为反式结构,该分子为一个丙烯quan上连接上一个苯基,因此可被认为是一种丙烯quan衍生物。肉桂醛颜色是因为π→π*跃迁而产生的,而共轭结构的存在使得肉桂醛的吸收光谱进入可见光波段。


肉桂醛在医YF面的应用:


杀菌消毒防腐,特别是对真菌有显著LX。对大肠杆菌、枯草杆菌及金黄色葡萄菌、白色葡萄球菌、志贺氏痢疾杆菌、伤寒和副伤寒甲杆菌、肺炎球菌、产气杆菌、变形杆菌、炭疽杆菌、肠炎沙门氏菌,霍乱弧菌等有YZ作用;


抗溃疡、加强胃、肠道运动。其作用机制是由于溃疡活性因素(胃液与胃蛋白酶)的YZ与防御因素(胃粘膜血流速率)的加强,以及YZ胃粘膜电位降低和对粘膜保护作用所致;


壮阳作用。美国芝加哥ZL研究ZX的一份研究表明,肉桂醛对男性壮阳有一定的功效;


常用于外用药、合成药中。应用于按摩液、美容产品中起到散淤血、促进血液循环,使皮肤回温,紧实皮肤组织,外用于按摩可使四肢、身体舒畅,改善水分滞留。


在化工方面的应用:


有机化工合成。用于合成α—溴代肉桂醛、肉桂酸、肉桂醇、肉桂腈等系列产品;


还可做成显色剂,实验试剂;


杀虫剂、驱蚊剂、冰箱除味剂、保鲜剂等。对传播黄热病的伊蚊幼虫有很强的杀灭效果,它将成为新型的杀虫剂。


肉桂醛还可应用于石油开采中的杀菌灭藻剂、酸化缓蚀剂,代替目前使用的戊二醛等传统防腐杀菌剂,可显著增加石油产量,提高石油质量,降低开采成本。为肉桂醛的应用开辟了前所未有的广阔空间。


在香精香料中的应用:


肉桂醛作为羟酸类含香化合物,有良好的持香作用,在调香中作配香原料使用,使主香料香气更清香。因其沸点比分子结构相似的其他有机物高,因而常用作定香剂。常用于皂用香精,调制栀子、素馨、铃兰、玫瑰等香精,在食品香料中可用于苹果、樱桃、水果香精。


2、芳香醛


苯甲醛是Z简单的芳香醛,俗称苦杏仁油,又称为安息香醛,分子式:C7H6O,无色至浅黄色挥发性液体。有苦杏仁味,燃烧时有芳香味。苯甲醛广泛存在于植物界,特别是在蔷薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的茎皮、叶或种子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛是一种重要的有机化工原料。主要用作生产月桂醛、月桂酸、苯乙醛、苯甲酸苄酯的原料。也是染料、香料及药品的重要中间体。


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醛的危害

醛的危害

醛类中甲醛可谓是大名鼎鼎,由于其是室内装修产生的Z主要的有毒气体,其导致的中毒、不适症状案例频发,另外,甲醛还被国际卫生组织列为致癌物。


甲醛的危害


很多人新房装修好了但是却迟迟不敢入住,这是因为什么?其实是大家都在害怕甲醛的存在。新房装修因为使用的都是全新的东西,里面含有的化学成分太多,如果不及时的开窗通风,根本是无法去除里面的危害气体。


其浓度在每立方米空气中达到0.08-0.09mg/m3时,儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中达到0.1mg/m3时,就有异味和不适感;达到0.5mg/m3时,可刺激眼睛,引起流泪;达到0.6mg/m3,可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时 ,可引起恶心呕吐, 咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;达到30mg/m3时,会立即致人死亡。


长期接触低剂量甲醛的危害有:引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及YZDNA损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病 ,引起青少年记忆力和智力下降。



甲醛中毒症状


吸入甲醛可引起刺激鼻子,眼睛和喉咙,头痛,皮肤损伤。当经口吞食,甲醛可导致胃和食管烧灼感。

其他常见的症状包括胸闷,恶心,皮肤,皮疹,哮喘,等。在严重的情况下,当摄入甲醛可导致昏迷甚至死亡。


致癌和促癌作用


甲醛为较高毒性的物质, 在我国有毒化学品优先控制名单上高居第二位。已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质,是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一。


研究表明:甲醛具有强烈的致癌和促癌作用。大量文献记载,甲醛中毒对人体健康的影响主要表现嗅觉异常、刺激、 过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。


甲醛FZ


1、物理吸附


为了深入探讨表面物种的作用以及吸附质-吸附剂之间的相互作用机制,ZG科学院过程工程研究所采用氯苯作为二恶英的模式物,研究了其氯苯的吸附特性,并通过TPD-MS、XPS、FTIR、Raman等表征方法阐明了氯苯与表面物种的作用关系。研究结果表明由于其苯环上氯原子的强吸电性,氯苯能够与它酯基官能团以弱化学键的形式结合,并在脱附过程中引起上酯基向羧基官能团的转化,同时它的石墨微晶结构也由于氯苯的吸附作用而受到破坏。


该研究得到了国家自然科学基金(No.21177129)和国家“863”项目(No.2012AA062501)的资助,研究成果已发表于。


2、 通风法


通风法不必过于解释,就是通过空气的流动,将有害气体排到室外,这是一种简单有效的方法,不足之处是甲醛释放周期长,一般要三年到十五年,装修后将新房空闲三年以上显然不现实。因此单靠通风法还达不到要求。


3、植物源


植物源AQI空气净化喷雾化为萜类化合物,具有广泛生物活性,但依赖植物体的传统生产方式是推广应用的瓶颈之一。采用合成生物学策略,创制微生物“细胞工厂”,有望为植物源萜类化合物低成本、可持续供给提供先进技术。丹参酮为我国传统中药丹参的主要脂溶性活性成分,属于松香烷类去甲二萜化合物。该研究组与中医科学院中药资源ZX黄璐琦研究员课题组合作,前期构建了高产丹参酮合成前体次丹参酮二烯的酵母工程菌株。


甲醛中毒处理


1、 现 场处理立即脱离现场,及时脱去被污染的衣物,对受污染的皮肤使用大量的清水彻底冲洗,再使用肥皂水或2%碳酸氢钠溶液清洗。溅入眼内须立即使用大量的清水冲洗。


2 、对接触高浓度的甲醛者可给予0.1%淡氨 水吸入;早期、足量、短程使用糖皮质激素 ,可以有效地防止喉水肿、肺水肿。


3 、短期内吸入大量的甲醛气体后,出现上呼吸道刺激反应者至少观察48小时,避免活动后加重病情。

4 、 保持呼吸道通畅 给予支气管解痉剂,去泡沫剂,必要时行气管切开术。

6 、 对症处理,预防感染,FZ并发症。


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醛的生成

醛的生成

醛的用途很广,甲醛蒸气可消毒空气,甲醛溶液可用于生物标本的防腐等,脂肪醛类一般具有麻醉、催眠作用,如水合氯醛是早期的合成催眠药。分子中含有-CHO(醛基)的化合物称为醛,通式为RCHO。R-可以不是烃基,比如羟基乙醛的R-是HOCH2-;R-也可以是烃基,比如烷基、烯基、芳香基或环烷基。醛的化学性质非常活泼,能与亚硫酸氢钠、氢、氨等起加成反应,并易被弱氧化剂氧化成相应的羧酸。


丁醛的合成


许多反应都可进行醛的合成,但其中Z主要的方法是:氢甲酰化反应。这里以丙烯酰化制备丁醛为例:


H2 + CO + CH3CH=CH2 → CH3CH2CH2CHO


氧化方法


醛的另外一个重要合成方法是通过醇氧化。工业中,甲醛的大量合成即通过氧化甲醇获得。而过程中氧气被选为氧化剂,因为氧气属“绿色”试剂且廉价易得。实验室中则使用了更为多样的氧化剂,其中Z普遍的属:铬(VI)试剂。氧化反应可通过醇和酸性重铬酸钾溶液共热制备,而过量的重铬酸能氧化醛到羧酸形态。因此,形成醛之后就必须立即减压蒸馏出反应体系,或使用更温和的试剂,如:吡啶重铬酸盐(PCC)制备醛,从而不用担心其过分氧化为酸。


醇氧化为醛,在不受控制的氧化剂条件下继续氧化为酸


[O] + CH3(CH2)9OH → CH3(CH2)8CHO + H2O


此外氧化伯醇制备醛还可使用更为温和的条件,如:IBX、Dess-Martin过氧碘试剂、Swern氧化、TEMPO、或Oppenauer氧化。

在工业中还有一种常用的方法:Wacker法, 其操作让乙烯在铜和钯催化剂下氧化成乙醛。



糖醛的生成


酒醛类物质的产生,主要是因为酿酒过程中操作控制不当而产生的,比如辅料(如谷壳)用量太大,并且未经清蒸就用于生产,使酿造过程中将其中的多缩戊糖受热后生成大量的糠醛,使酒产生糠皮味、燥辣味;或者发酵温度太高;操作条件清洁卫生不好,引起糖化不良、配糟感染杂菌,特别是乳酸菌的作用产生甘油醛和丙烯quan而引起的异常发酵,使白酒辣味增加。


再有就是发酵速度不平衡,前火猛,吹口来得快而猛,酵母过早衰老而死亡引起发酵不正常,造成酵母酒精发酵不彻底,便产生了较多的乙醛,也使酒的辣味增加。


甲醛的产生


1、作为室内装饰的胶合板、细木工板、刨花板、中密度纤维板等人造板材是当之无愧的甲醛top1,其甲醛的含量可能不是Zgao的,但是其释放时间却是Z长的。


2、受室内温度的影响较大,温度和湿度越高其释放速度越快。在板制品里边的甲醛会逐渐向空气中持续释放,导致室内甲醛含量超标。


3、其他的来源还有油漆、涂料、白乳胶、室内装饰纺织品,在这里就不一一多说了。


室内甲醛超标的同时,往往其他污染气体浓度也不会低。甲醛是一种刺激性的气体,但是没有特别的味道,如果你闻到室内很刺鼻,一般都是其他苯、氨、TVOC气体的气味,甲醛的气味是很容易被掩盖的。


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醛的分析检测

醛的检测分析

醛的通用检测分析方法


醛可通过斐林试液或多伦试液进行鉴定。斐林试液为硫酸铜(Cu2+)与酒石酸钾钠盐的碱性(NaOH)溶液,铜离子可被醛还原产生红色的氧化亚铜沉淀:


离子方程式: R-CHO + 2Cu2+ + 5OH → R-COO + Cu2O↓ + 3H2O


多伦试液为硝酸银的氨水溶液。当与醛共热,其二氨合银络离子会被还原而形成银单质析出,附于试管壁呈银镜,此反应也因此称为银镜反应:


化学方程式: R-CHO + 2[Ag(NH3)2]OH → R-COONH4 +2Ag↓ + 3NH3 + H2O

离子方程式: R-CHO + 2Ag(NH3)2+ + 2OH? → R-COO? +NH4+ +2Ag↓ + 3NH3 + H2O



甲醛检测


甲醛检测是指通过特定的方法或仪器,对空气、水、食品、衣物、板材、皮革等含有的甲醛做定量检测。白挺或免烫的衣物,尤其是有些牛仔裤、标榜1**%防皱防缩的衣裤或全棉免烫衬衫使用乙二醛树脂定型,都含有甲醛成分。


甲醛对人的皮肤有强烈刺激作用,会引起皮肤湿疹、全身过敏。国家室内车内环境及环保产品质量监督检验ZX宋广生主任:世界卫生组织把甲醛确定为一类致癌物质。


室内空气环境内甲醛含量甲醛检测可分为:


1、酚试剂法


酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反 应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在630nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏Zdi检测限为0.015mg/L。方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰,存在二氧化硫时测定结果偏低,反应受温度限制,室温低于15,显色不 完全,20~35时15min显色Z完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。


2、乙酰丙酮法


乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后 ,412nm下进行分光光度测定。


此法Zda的优点是操作简便 ,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr;缺点是灵敏度较低,Zdi检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO?对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。该方法非常传统,应用极为广泛。


3、变色酸法 (CTA法)


变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物Zda吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO?等对测定有干扰。


4、银-Ferrozine法


银-Ferrozine法原理为水合氧化银能氧化甲醛并被还原为Ag,产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe?+,Fe?+与菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物,在562nm处测定吸光度。Fe?+-Ferrozine配合物与甲醛浓度成正比,摩尔吸光系数ε=5.5 8×104,灵敏度比铬变酸法高3.5倍。


5、副品红法(PRA)


副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其Zda吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。本法的优点是简便灵敏,其它醛和酚不干扰测定;缺点是褪色快,灵敏度不高,易受温度影响,使用了有毒的汞试剂, 而且生色化合物需要至少60min才能达到稳定的吸收。使用流动注射技术,可消除分光光度法显色慢、灵敏度低和稳定性差的缺点。


6、AHMT法


AHMT法原理是甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,3-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6- 基-5-三氮 杂 茂[4,3-b] -S-四氮杂苯紫红色化合物,比色定量。该方法优点是抗干扰能力强,对乙酰丙酮法、MBTH法及副品红法 干扰严重的六胺对此测定方法无干扰,因此,该法是测定树脂交联过程释放甲醛的有效方法;灵敏度较高, Zdi检出限为0.01mg/m?,较 适宜与一般情况下室内空气的检测;缺点是颜色随时间逐渐加深,要求标准溶液 的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一,在显色体系Zda吸收波长550nm测定,Co?+、Cu?+干扰测定。


7、AHMT 分光光度法


分光光度法测定的主要方法有乙 酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、副品红法、AHMT法等几种。


8、溴酸钾-次甲基蓝法


溴酸钾-次甲基蓝法原理是在酸性介质中,甲醛可促进溴酸钾氧化次甲基蓝反应,降低体系吸光度的特点来快速测定甲 醛含量。次甲基蓝在665nm处有Zda吸收峰,在H?SO4介质中加入KBrO3能使其吸收峰微降,而再加入甲醛后,其吸光度会显著下降,△A降低与甲醛浓度成正比。


甲醛检测仪


常见的甲醛检测仪器一般多采用高灵敏度电化学传感器原理,结合单片机技术和网络通讯技术对检测场所采集空气样品,空气中的甲醛被酚试剂溶液吸收,反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被显色剂高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅,在现场直接比色测定。


由于室内污染的检测数值与检测环境的温度、湿度、气压等都有很大关系,所以,按正常的检测,往往检测出来数值会与预想的有所偏差。不受极端高温湿度环境的影响,具备湿度补偿功能。甲醛读数以ppm或mg/m³单位显示。单键操作,能够快速采样,恢复时间快。标准配置包括一支甲醛校正源(有效期半年),只需数秒钟就能完成校准程序。随机配备10支苯酚过滤器,排除苯酚对读数的影响。 选配件计算机遥控软件及适配器,使甲醛检测仪成为无线监测系统。用户亦可以选配数据处理基本装置,实时打印数据。


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