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酮类

2024-06-07 14:36:04

当前位置:仪器网> 知识百科>酮类

酮类

酮类是指羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同,酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。芳香酮的羰基直接连在芳香环上。羰基嵌在环内的,称为环内酮,酮分子间不能形成氢键,其沸点低于相应的醇,但羰基氧能和水分子形成氢键,所以低碳数酮(低级酮)溶于水。低级酮是液体,具有令人愉快的气味,高碳数酮(高级酮)是固体。

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常见酮类分类
根据分子中烃基的不同,酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。芳香酮的羰基直接连在芳香环上,按羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在环内的[查看全部]

常见酮类分类

常见酮类分类

根据分子中烃基的不同,可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。芳香酮的羰基直接连在芳香环上,按羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在环内的,称为环内酮,酮分子间不能形成氢键,其沸点低于相应的醇,但羰基氧能和水分子形成氢键,所以低碳数酮(低级酮)溶于水。低级酮是液体,具有令人愉快的气味,高碳数酮(高级酮)是固体。


酮常见分类


1、脂肪酮


脂肪酮为脂肪烃。低级脂肪酮都是液体,溶于水并具有一些芳香族类的气味。


aliphatic ketones


RCOR′ R、R′为脂肪烃。低级脂肪酮都是液体。溶于水并具有一些芳香族类的气味,这种气味随分子量的增加而递减。从二乙基酮开始的对称酮是结晶固体,而更高分子量的酮类却是蜡状固体。不对称的酮类与相应的对称酮类相比,熔点略低而沸点略高。酮类易溶于有机溶剂。低级脂肪酮用途极为广泛,可作溶剂以及医药、树脂、橡胶等有机合成的中间体。高级脂肪酮在香料、食品工业应用较多。


2、脂环酮


两个烃基是相互连接的闭合环状结构时,叫脂环酮,如环己酮


3、芳香酮


芳香酮指含有羰基的芳香族化合物。羰基上的两个单键分别与两个烃基连接的化合物是酮,结构简式为R-CO-R,两个烃基都是芳烃基的为纯芳香酮,结构简式为Ar-CO-Ar',如只有一个烃基是芳烃基的为混合芳香酮,结构简式为Ar-CO-R。


芳香酮一般是液体或固体。化学性质活泼,能与亚硫酸氰钠、氢、氨等起加成反应,芳香酮不能被弱氧化剂氧化。



丙酮


丙酮,又名二甲基酮,为Z简单的饱和酮。是一种无色透明液体,有特殊的辛辣气味。易溶于水和甲醇、乙醇、乙mi、氯仿、吡啶等有机溶剂。易燃、易挥发,化学性质较活泼。


丙酮的工业生产以异丙苯法为主。丙酮在工业上主要作为溶剂用于炸yao、塑料、橡胶、纤维、制革、油脂、喷漆等行业中,也可作为合成烯酮、醋酐、碘仿、聚异戊二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯、氯仿、环氧树脂等物质的重要原料。也常常被不法分子做毒品的原料溴代苯丙酮。丙酮是脂肪族酮类具有代表性的的化合物,具有酮类的典型反应。例如:与亚硫酸氢钠形成无色结晶的加成物。


丁酮


丁酮一般指甲基乙基tong。甲基乙基tong由于具有羰基及与羰基相邻接的活泼氢,因此容易发生各种反应。与盐酸或氢氧化钠一起加热发生缩合,生成3,4-二甲基-3-己烯-2-或3-甲基-3-庚烯-5-酮。长时间受日光照射时,生成乙烷、乙酸、缩合产物等。用硝酸氧化时生成联乙酰。用铬酸等强氧化剂氧化时生成乙酸。丁酮对热比较稳定,500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。


与脂肪族或芳香族醛发生缩合时,生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。例如与甲醛在氢氧化钠存在下缩合,首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮,接着脱水生成甲基异丙烯基酮。


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酮类性质

酮的性质


互不相同的为混酮,例如苯乙酮(苯基甲基甲酮)。酮分子间不能形成氢键,其沸点低于相应的醇,但羰基氧能和水分子形成氢键,所以低碳数酮(低级酮)溶于水。低级酮是液体,具有令人愉快的气味,高碳数酮(高级酮)是固体。是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同,酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。芳香酮的羰基直接连在芳香环上;羰基嵌在环内的,称为环内酮,例如环己酮。按羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。一元酮中,羰基连接的两个烃基相同的称单酮,例如丙酮(二甲基甲酮)。


酮的化学性质活泼,易与氢氰酸、格利雅试剂、羟胺、醇等发生亲核加成反应;可还原成醇。受羰基的极化作用,有α-H的酮可发生卤代反应;在碱性条件下,具有甲基的酮可发生卤仿反应。由仲醇氧化、芳烃的酰化和羧酸衍生物与有机金属化合物反应制备。丙酮、环己酮是重要的化工原料。


如果在 C=O 的α-C 联有三个体积不同的基团,就会造成羰基平面两侧的空间阻碍不同,给亲核试剂进攻羰基创造了空间上的选择性,我们用 L、M、S 分别表示α-C 上体积大、中、小的三个基团。



加成反应


1、亲核加成反应


α,β- 不饱和醛(酮)的亲核加成也分为两种情况,1,2- 加成和 1,4- 加成。α,β- 不饱和醛(酮)的 1,4- 加成实际相当于 3,4- 加成。


2、Michael加成


有活泼亚甲基化合物形成的碳负离子,对α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键的亲核加成,是活泼亚甲基化物烷基化的一种重要方法,该反应称为Michael反应。Michael加成Z重要的应用是Robinson增环(annelation)反应。若以环作为Michael反应的供体,同甲基乙烯基酮(受体)作用,可得产物1,5-二酮,后者经分子内的羟醛缩合并脱水,可在原来环上再增加一个新的六元环,该过程称为Robinson增环反应。


3、Robinson成环


从现代有机合成的观点看,罗宾逊成环反应实际上属于一种串联反应。是由一个麦克尔加成与羟醛缩合相串联而成的反应。在反应开始时,由一个羰基化合物生成的烯醇盐亲核进攻一个α,β-不饱和酮,发生麦克尔加成。产物随即进行分子内羟醛缩合,得到罗宾逊成环反应产物。


还原反应


1、催化加氢

2、还原剂法

3、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原

4、Carnnizzarro反应

5、安息香缩合


氧化反应


1、Tollens试剂、Feh领试剂和 Benedit试剂的氧化

2、Baeyer-Villiger 氧化——RCOOOH 氧化


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酮的作用

酮的作用

生酮作用


酮体主要是在肝脏细胞中的线粒体中生成。发生生酮作用是对血液中葡萄糖水平低下或是细胞中的碳水化合物储备(如糖原)耗竭情况下作出做出的一种反应。生酮作用是指脂肪酸降解过程结果所致的酮体生成过程。


脂肪酸在β-氧化中被酶降解而形成乙酰辅酶A。在正常情况下,乙酰辅酶A被进一步氧化,而其中的能量以电子的形式被转移给还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸和还原型黄素腺嘌呤二核苷酸或是在三羧酸循环中被固定在鸟苷三磷酸中。然而,若是在β-氧化中生成的乙酰辅酶A量超过了三羧酸循环的处理能力或是因为三羧酸循环中间产物如草酰乙酸的量少而使得循环的效率低下,此时乙酰辅酶A就会被用于生成酮体。



黄体酮的作用


黄体酮又称孕酮激素、黄体激素,是卵巢分泌的具有生物活性的主要孕激素。在排卵前,每天产生的孕酮激素量为2~3mg,主要来自卵巢。


黄体酮对女性有着重大的作用,现在还有一些女性对黄体酮的作用不是很了解,现在我们来介绍下黄体酮药理作用。


①在月经周期后期使子宫粘膜内腺体生长,子宫充血,内膜增厚,为受精卵植入作好准备。受精卵植入后则使之产生胎盘,并减少妊娠子宫的兴奋性,YZ其活动,使胎儿安全生长。


②在与雌激素共同作用下,促使乳房充分发育,为产乳作准备。


③使子宫颈口闭合,粘液减少变稠,使精子不易穿透;大剂量时通过对下丘脑的负反馈作用,YZ垂体促性腺激素的分泌,产生YZ排卵作用。临床主要用于习惯性流产、痛经、经血过多或血崩症、闭经等。


口服大剂量也用于黄体酮不足所致疾患,如经前综合征、排卵停止所致月经紊乱、良性乳腺病、绝经前和绝经期等。阴道给药可替代口服,特别对肝病患者。


对于黄体不足的ZL,西医一般是采取药物激素进行ZL,以下介绍几种ZL黄体功能不全的西医激素药物:


diyi、补充黄体酮。如果检查确定女性在黄体期体内的孕激素水平偏低,内膜分泌不良,就可以通过补充黄体酮进行替代ZL,这就是黄体功能不全的ZL方法之一。用YF式可以有多种选择,黄体酮阴道栓、肌肉注射黄体酮、口服安宫黄体酮都可以取得相应的治LX果。


第二、使用绒毛膜促性腺激素当卵泡发育接近成熟时,使用绒毛膜促性腺激素可以诱发排卵,而排卵后用绒毛膜促性腺激素则可以刺激黄体发育、支持黄体功能、增加孕酮合成、延长黄体寿命。


第三、对于黄体功能不全的不孕患者,伴有血清催乳素升高者可用溴隐亭ZL。每天1-2次,每次2.5毫克,这也是黄体功能不全的ZL方法。


温馨提示:很多患者用激素类药物ZL黄体功能不全,临床LX不明显,且停药后一至二个月,出现不良症状,月经淋漓,宫口不能闭合,引起子宫内膜炎,所以ZL要注意效果。


睾丸酮的作用


睾丸素(又称睾酮、睾丸酮或睾甾酮)是一种类固醇荷尔蒙,由男性的睾丸或女性的卵巢分泌,肾上腺亦分泌少量睾酮,具有维持肌肉强度及质量、维持骨质密度及强度、提神及提升体能等作用。睾丸素是一种分子量较小的细胞骨架联合蛋白,通过与其他细胞骨架蛋白间的相互结合发生作用。


睾酮对人类及其他脊椎动物通过两个方式来产生效用:


直接或以血清双氢睾酮(DHT)形式使雄激素受体活跃化;转化为雌二醇使某些雌激素受体活跃化。


游离的睾酮会被运送至目标组织细胞的细胞质中,与雄激素受体结合,或被5α-还原酶转为血清双氢睾酮(DHT)。DHT同样会与雄激素受体结合(这种结合更稳固,DHT的男性激素强度约是睾酮的2.5倍)。睾酮受体或血清双氢睾酮受体会进行结构性的转变,并让它们进入细胞核,与染色体DNA内特定的核苷酸结合。结合的区域称为激素反应元件(HRE),并影响某些基因的复制活动,产生男性激素效用。


在其它脊索动物的组织内也会有雄激素受体,而雄性及雌性对睾酮的反应也相当一致。在出生前雄性与雌性的睾酮剂量的差异,会导致在青春期或整个生命上的生物差异。


睾酮芳构化成雌二醇会对脑及骨这两个人体重要的组织构成主要的影响。在骨中,雌二醇加速了软骨成长为骨的过程,使骨端接合及完成生长的程序。在神经中,雌二醇是给予下视丘的主要回馈讯号,尤其在影响排卵素的分泌。在很多哺乳动物的脑部中,某些性别差异区域在出生前或产期的雄性化,都是受着睾酮所产生的雌二醇影响,决定将来的雄性性行为。


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酮体

酮体的作用

酮体是对肝脏中脂肪酸氧化分解的中间产物乙酰乙酸、β-羟基丁酸及丙酮三者的统称。进食糖类物质也不会导致酮体增多,肝脏具有较强的合成酮体的酶系,但却缺乏利用酮体的酶系,酮体是脂肪分解的产物,而不是高血糖的产物。


酮体的作用


(1)酮体易运输:长链脂肪酸穿过线粒体内膜需要载体肉毒碱转运,脂肪酸在血中转运需要与白蛋白结合生成脂酸白蛋白,而酮体通过线粒体内膜以及在血中转运并不需要载体。


(2)易利用:脂肪酸活化后进入β-氧化,每经4步反应才能生成一分子乙酰CoA,而乙酰乙酸活化后只需一步反应就可以生成两分子乙酰CoA,β-羟丁酸的利用只比乙酰乙酸多一步氧化反应。因此,可以把酮体看作是脂肪酸在肝脏加工生成的半成品。


(3)节省葡萄糖供脑和红细胞利用:肝外组织利用酮体会生成大量的乙酰CoA,大量乙酰CoA


YZ丙酮酸脱氢酶系活性,限制糖的利用。同时乙酰CoA还能激活丙酮酸羧化酶,促进糖异生。肝外组织利用酮体氧化供能,就减少了对葡萄糖的需求,以保证脑组织、红细胞对葡萄糖的需要。脑组织不能利用长链脂肪酸,但在饥饿时可利用酮体供能,饥饿5?周时酮体供能可多达70%。


(4)肌肉组织利用酮体,可以YZ肌肉蛋白质的分解,防止蛋白质过多消耗,其作用机理尚不清楚。


(5)酮体生成增多常见于饥饿、妊娠中毒症、糖尿病等情况下。低糖高脂饮食也可使酮体生成增多。当肝内酮体的生成量超过肝外组织的利用能力时,可使血中酮体升高,称酮血症,如果尿中出现酮血症称酮尿症。



酮体合成


酮体在肝细胞的线粒体中合成。合成原料为脂肪酸β-氧化产生的乙酰CoA.肝细胞线粒体内含有各种合成酮体的酶类,特别是HMGCOA合酶,该酶催化的反应是酮体的限速步骤。


两个乙酰辅酶A被硫解酶催化生成乙酰乙酰辅酶A。β-氧化的Z后一轮也生成乙酰乙酰辅酶A。


2、在乙酰乙酰CoA再与第三个乙酰CoA分子结合,形成3-羟基-3-甲基戊二酰CoA。由HMG CoA合成酶催化。


3、HMG CoA被HMG CoA裂解酶(HMG CoA lyase)裂解,形成乙酰乙酸和乙酰CoA。


4、乙酰乙酸在β-羟丁酸脱氢酶(β-hydroxybutyrate dehydrogenase)的催化下,用NADH还原生成β-羟基丁酸,反应可逆,注意此处为D-β-羟丁酸脱氢酶催化,不催化L-型底物。


5、乙酰乙酸自发或由乙酰乙酸脱羧酶催化脱羧,生成丙酮。

乙酰乙酸和β-羟基丁酸都可以被转运出线粒体膜和肝细胞质膜,进入血液后被其它细胞用作燃料。在血液中少量的乙酰乙酸脱羧生成丙酮。


酮体分解


1、羟丁酸可由羟丁酸脱氢酶氧化生成乙酰乙酸,在肌肉线粒体中被3-酮脂酰辅酶A转移酶催化生成乙酰辅酶A和琥珀酸。也可由乙酰乙酰辅酶A合成酶激活,但前者活力高且分布广泛,起主要作用。


2、丙酮由于量微在人体代谢上不占重要地位,而是随尿排出体外,当血中酮体显著时,丙酮也可从肺直接呼出,使呼出气体有烂苹果味。


预防酮体过多


预防酮体过多产生要从几个方面着手:


1、严防胃肠感冒;2、注意谷物保护(聂文涛经验),多吃主食,避免饥饿刺激; 3、及时解除其他一切进食障碍;4、防止持续高热;5、避免过度紧张或劳累。


其中,糖尿病人因为过去错误饮食指导造成的恐惧更容易出现碳水化合物摄入过少,也容易发生对高血糖或并发症的恐惧和紧张,甚至过度运动,都给酮症的发生提供了诱因。因此,糖尿病人发生酮症的几率明显。


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