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化学干扰

化学干扰的性质：主要取决于被测元素和干扰元素的性质。 其次，还与火焰类型、火焰温度、火焰状态、位置、喷雾器性能、燃烧器类型、雾滴大小等有关……

化学干扰的主要类型：

1、阳离子干扰：测量Ca、Mg时，常受到Al的干扰。 钛、铬、铍、钼、钨、钒、锆等均对碱土金属（镁、钙、锶、钡等）有抑制作用。 主要是一些阳离子与被测元素形成难熔化合物。 例如Al对Mg的干扰主要是与MgO和Al2O3生成尖晶石，干扰Mg的雾化。

2、阴离子干扰：测量Ca时，如果样品中含有硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐，则会对碱土金属产生干扰，主要形成难熔氧化物； 提高它们的熔点。 例如氯化钙的熔点较低，磷酸钙的熔点较高，分析时应注意。

消除化学干扰的方法：

1、添加脱模剂：脱模剂与干扰离子形成更稳定或更易挥发的化合物，从而达到将被测元素从干扰元素中释放出来的目的。 测量钙时，如果遇到干扰较大的样品，则需要添加改进剂Lacl2和Srcl2，以释放干扰元素中的钙原子，提高分析的准确性。

2、添加保护剂：保护剂可与测定元素结合形成难以挥发的化合物。 使测定元素发挥“保护”作用，不受干扰元素的影响。 防腐剂的目的是使测定元件更容易雾化。

3、添加助溶剂：氯化铵可以抑制Al、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐的干扰。 氯化铵有助于测定铬和钼。

①氯化铵熔点低，可以帮助熔点高的元素。

②氯化铵的蒸气压高，氯化铵的蒸气能在数千度的温度下冲破雾滴，有利于熔化和蒸发。

③氯化铵可将被测元素转化为氯化物，可消除干扰，提高灵敏度。

4、更换介质、溶剂或提高雾化器性能：测量过程中更换测量介质可以消除干扰，提高灵敏度。 例如测定铬时，溶液中加酸可以提高灵敏度； 测定铌时，加入氢氟酸可提高灵敏度。 另外，添加醇、酮等有机溶剂可以改变火焰温度和气氛，显着改变溶液的粘度和表面张力，有利于提高喷涂效率。

5、化学分离：化学分离也可以消除干扰。 常用的分离方法有：萃取、离子交换和沉淀等，也起到浓缩作用。 根据分析特点有APDC、DDTC、MIBK等，可以达到多种元素分离和连续测量的目的（缺点：测量微量元素时，试剂环境会带来污染，影响测量结果）

6、加标法：对于一些干扰因素不明确的复杂样品，应采用加标法。 但它有一定的局限性。 只能消除“与浓度无关的化学干扰”，而对“与浓度相关的化学干扰”则无法获得满意的结果。

表1 不同稀释倍数样品的标准添加法测定结果

(干扰元素：钛磷40μg/ml 测量元素：钙10μg/ml)

从表1可以看出，采用标准添加法测定不同稀释倍数的样品时，测定结果基本一致。 标准添加法可以消除这种与浓度无关的化学干扰。

电离干扰

有些元素电离后，原子吸收的基态原子数量减少，导致吸光度下降。 例如，添加一些元素可以使电离的元素回到基态原子，消除电离干扰并增加吸光度。 分析钾时如果加入易电离的钠和铯，钾的吸光度会显着增加。

消除电离干扰的方法：

1、影响电离干扰的主要因素有：火焰中元素的电离程度、火焰温度、元素的电离势、总浓度。 火焰温度越高，电离程度越大，电离干扰越小。

电离度定义：电离的正金属离子浓度与金属元素总浓度的比值，

即：α=[M+]/[M]+[M+]。

2、消除电离干扰的方法：如果火焰提供大量的自由电子（e-）和其他易电离的元素（Na、Cs），就可以抑制电离干扰。 换句话说，当离子获得电子时，电离平衡向基态原子的生成方向移动（见上图）。 图中，当添加Na和Cs时，钾的灵敏度提高，消除了电离干扰。

背景吸收干扰

FAAS的背景干扰主要包括以下几种：1.分子吸收2.光散射3.火焰气体的吸收和介质中无机酸的吸收。

这两种原子化过程中的背景吸收具有明显的波长特征，可以用两种方式表示：一是连续背景（分子吸收和光散射），二是随波长变化显着的结构背景。 它主要由分子内电子跃迁产生。

1. 分子吸收

当光源通过雾化过程中产生的氧化物、卤化物、氯化物等气体辐射时，会发生分子吸收引起的干扰。 他们通过分子能级的电子振动将光谱旋转成带状光谱。 不同的分子有不同的吸收带。 例如CaOH（554nm）、SrO（670nm、690nm），可以在火焰中测量不同的背景吸收曲线。 不同波长的背景吸收曲线不同，且随波长的不同变化很大，因此具有明显的波长特征。 。

FAAS 中的分子吸收取决于分子在火焰中是否解离以及解离的程度。 例如，测量在低温火焰中容易雾化的元素时，也存在难以从火焰气体中解离的氧化物、氯化物等。 在高温（还原焰）下，分子数量显着减少，灵敏度提高。 因此FAAS中背景干扰较少，使用氘灯分离背景就足够了。

2. 光散射

光散射背景是指光源发出的光被雾化过程中产生的固体颗粒散射而形成的假吸收。 当基体浓度过高且热量不足时，基体材料不能完全蒸发，存在固体颗粒，造成光散射引起的背景干扰。

3、火焰气体吸收

FAAS还具有火焰气体的吸收和溶液介质中各种酸引起的分子吸收，这种干扰在紫外范围内更大。 因此测定紫外区元素时采用氩-氢气，空气-氢气火焰较好，也可用空白液调零以消除干扰。

FAAS方法中，火焰稳定且持续时间长。 最好使用有背景的氘灯。 校正背景时，必须满足以下三点：

① 背景必须在与分析线相同的波长下测量

② 测量原子吸收信号时同时测量背景吸收信号

③ 要求两根梁完全重叠。

光谱干涉

这意味着在选定的光谱通带内，除了被分析元素吸收的辐射外，还存在同时检测到的来自光源或雾化器的某些不必要的辐射造成的干扰。

吸收线重叠干扰如Co 253.649nm、Hg 253.652 干扰就是典型的吸收线重叠。 干扰的大小取决于吸收线重叠的程度。 当两种元素的吸收线波长差等于或小于0.03nm时，称为严重重叠干涉。

消除干扰的方法：

⑴ 使用次敏感线

⑵ 提前分离干扰元素

⑶ 采用背景扣除法

物理干扰

是指样品在转移、蒸发、雾化过程中，由于样品液体物理性质的变化而引起的吸收强度的变化。 FAAS中溶液浓度和溶剂的变化主要引起物理性质（粘度、表面张力）的变化、进样速度和喷雾器效率的变化，从而影响吸光度值。 此外，毛细管的直径、长度、浸入试剂的深度也会影响采样速度。 随着酒精浓度的增加，表面张力会降低，喷雾效率会提高。 测定血液中微量元素时添加2%乙醇可提高灵敏度并减少采样量。

消除物理干扰的方法：

⑴配制与样品相似的标准溶液。

⑵当样品浓度较高时，必须稀释样品

⑶采用标准添加法

(4)多道原子吸收法，采用内标法

其他干扰

原子吸收分析中的干扰因素很多，包括仪器光源的干扰和无机酸的干扰。 以无机酸干扰为例：

在FAAS分析中，一般样品需要用酸进行预处理，并用低酸浓度稀释样品。 因此，使用酸后的干扰是复杂的，不同元素的干扰因素也不同。 即使是同一种元素，条件不同，酸的种类不同，干扰也不同。 有时会出现化学干扰，有时是分子吸收干扰，有时是电离干扰，有些是基态效应等。在分析过程中，不同的测量元素和不同的测量条件使用不同的酸来溶解它们。

如何灵活排除干扰？

FAAS方法中不同的元素和预处理方法具有不同的干扰因素。 我们总结他们的共同点，排除不同角度的干扰。

1、碱金属元素的测定：如K、Na、Cs、Li等，主要是电离干扰（只需补充游离e-和易离解元素）

2、碱土金属元素的测定：Be、Mg、Ca、Cr、Ba等元素主要是化学干扰（阴离子、阳离子干扰）。 不同元素的干扰需要不同的改进剂来消除干扰。

3、过渡金属元素的测定：如Cu、Zn、Cd、Hg等。这些元素容易离解，不会形成难挥发的化合物。 它们很容易测量。 预处理时注意挥发。

4、难熔元素的测定：稀土元素如Al、Be、B、Si、Ge、T、W、V等，易形成耐热氧化物，必须在高还原温度下测定，且具有较低的还原性。灵敏度。 （主要是化学干扰），需要使用适当的改性剂和溶解无机酸来提高灵敏度。

5、还有Ca、Cr、Mo、Sr等元素：注意气体/气体辅助气体的比例，以控制火焰条件。

6.多谱线元件：（谱线干扰）选择SBW，降低灯电流或选择调制方法来分离谐振线。

7、短波段吸收线：测量As193.7nm、Se196.0nm、Zn213.8nm、Pb217.0nm、Cd228.8nm等元素时，火焰气体对这些波长的光有很强的吸收。 最好使用高性能光源，这样可以确定稳定的检测限，特别注意光散射引起的背景吸收干扰。 还有添加基体改性剂、用无机酸溶解样品等方法。

8、混合气体（流量比）的调节混合气体的流量和成分可以决定火焰的温度。 波长、SBW 和燃烧高度决定了光穿过火焰的部分。 燃烧中火焰各部分的干扰不同，雾化条件与溶液的成分和仪器的参数有关，有综合影响。

9、光散射引起的背景干扰：当溶液浓度过高、粘度较高时，往往会引起光散射引起的背景干扰。 如何消除它：

(1)当浓度过高时，稀释样品；

⑵采用分敏线。