多元非线性回归的动力学分析（下）

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【导读】动力学分析与动力学参数间具有密切的联系，分析难度的根源在于单一测量曲线中包含的信息太少。这样，尽管有较好的拟合度（相关系数>0.999），得到的动力学参数也很难有高可信度。多...

动力学分析与动力学参数间具有密切的联系，分析难度的根源在于单一测量曲线中包含的信息太少。这样，尽管有较好的拟合度（相关系数>0.999），得到的动力学参数也很难有高可信度。

多曲线分析则是利用不同升温速率下的变温测试结果，或者不同温度下的恒温测试结果，将其综合起来计算，就可获得样品在广泛的反应区间内的反应行为。与单曲线比较，利用这些丰富、有效的信息即可提高反应类型间的可识别性。

恒温实验和变温实验均可用于动力学分析。毫无疑问，恒温测试的优势在于时间和温度变量的完全分离。但是，从快速升温到恒温转变过程中，测量结果的拟合会出现异常。假设不考虑自催化活化反应，则往往会在该转变范围内出现“Zgao转化率”。

相反，动态测试可以更准确地观察到反应的开始和结束，因为反应开始时一般不太剧烈，而温度升高到一定程度时反应结束。另外，这种类型的测试不要求仪器的炉体有很快的升温速度。

经验说明，变温实验时升温速率的变化至少应达到5个数量级，3-4次测试就可满足要求。对于复杂情况，如果需要，升温速率的范围和测试的次数均应该增加。需强调的是：只有通过不同升温速率测试的结果，才能分辩出竞争反应。

综上所述，多元分析以其良好的分辨能力，优异的动力学模型，从而适用于更宽广的时间和温度范围。多元分析能够提供准确可行的动力学参数，从而进行可信的恒温条件和温度程序预测，这对于生产过程至关重要。同时，多元分析还可以实现热效应的深入分析，例如多步反应路径的分析。

详情请登陆:http://www.ngb-netzsch.com.cn/communication/downloads/comm_0502/nc050204.pdf

2004-07-26 09:12:05

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