工业用叔丁醇钠-总碱含量和游离碱的测定

HG/T4879-2016工业用叔丁醇钠

范围
本标准规定了工业用叔丁醇钠的要求、试验方法，检验规则，标志、包装、运输和贮存以及安全。
本标准适用于以无水叔丁醇、金属钠为主要原料制成的工业用叔丁醇钠。主要用于农药、医药的中间体。
分子式:C4H9ONa
结构式:

相对分子质量:96.11(按2011年国际相对原子质量)

要求
工业用叔丁醇钠应符合表1所示的技术要求。


试验方法
总碱含量的测定
方法原理
叔丁醇钠遇水分解成叔丁醇与氢氧化钠，氢氧化钠与已知浓度的盐酸标准滴定溶液进行定量反应，根据消耗盐酸标准滴定溶液的体积计算得到总碱含量。
反应方程式:
C4H9ONa+H2O→C4H9OH+NaOH
NaOH+HCl→NaCl+H2O

操作步骤
称取1g~2g工业用叔丁醇钠样品，极ng准确至0.0002g。置于250mL锥形瓶中，加入50mL水水解，摇匀，加入2滴~3滴酚酞指示液，用0.5mol/L盐酸标准滴定溶液滴定至红色刚好消失即为终点。

结果计算
总碱含量以质量分数w1计，按公式(1)计算:

式中
V一一样品滴定消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c一一盐酸标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
m一一样品的质量的数值，单位为克(g)；
M一一叔丁醇钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=96.11)。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的差值不大于0.2%。

游离碱的测定
方法原理
用无水醋酸中和试样，试样中的叔丁醇钠与醋酸中和生成醋酸钠和叔丁醇，试样中的氢氧化钠与醋酸中和生成醋酸钠和水，再用已知水当量的卡尔·费休试剂与生成的水进行定量反应。
反应方程式:
C4H9ONa+CH3COOH→CH3COONa+C4H9OH
NaOH+CH3COOH→CH3COONa+H2O
H2O+I2+SO2+3C5H5N+CH3OH→2C5H5·HI+C5H5N·CH3OSO3H

分析步骤
取20mL冰乙酸-甲醇溶液，置于干燥的100mL具塞反应瓶中，在搅拌下用卡尔·费休试剂滴定至终点(不计卡尔·费休试剂消耗量)。然后称取1g~2g试样(精确至0.0002g)，迅速加入反应瓶中，在搅拌下用卡尔·费休试剂滴定至终点，按GB/T6283卡尔·费休直接电量滴定法指示终点。
GB/T6283-2008化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)

结果计算
游离碱(以氢氧化钠计)的质量分数w2，按公式(2)计算:

式中:
V一一滴定试样消耗卡尔·费休试剂的体积的数值，单位为毫升(mL)；
T一一卡尔·费休试剂对水的滴定度的数值，单位为克每毫升(g/mL)；
m一一试样的质量的数值，单位为克(g)；
2.22一一1mol氢氧化钠与1mol水的质量比。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的差值不大于0.1%。


京都电子KEM自动电位滴定仪AT-710B
京都电子KEM卡尔·费休直接电量滴定法水分仪MKV-710S