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让毒品毒物无所遁形——SCIEX公安司法整体解决方案

来源:SCIEX      分类:行业标准 2024-09-20 12:30:18 31阅读次数


毒品不止损害个人的身心健康,还对社会稳定与国家安全造成不良影响。近年来,新型毒品以更隐秘的方式出现、且变形更多,这给毒品侦破带来了更大的挑战。


而对于急性中毒案件,因为救治时间紧急,因此通过一个快速的检测方法鉴别毒物种类,以进行针对性治疗十分必要。


对于公安司法以上两大难题,有完整齐全的解决方法。且待我一一介绍。


1、毒品类


图1 毒品检测方案总览


1.1 污水验毒

污水中毒品及其代谢物的浓度测定是污水分析法评估毒品使用量的关键。方法的基本思路是对污水中的毒品及代谢物进行检测,但毒品代谢物进入污水系统后与生活污水进行混合,其中的化合物含量被稀释上千倍,浓度在ng/L级别。因此,污水验毒很考验仪器的灵敏度及抗污染能力。常规污水验毒需要先对水样通过固相萃取(SPE)的方式进行富集再上机检测。若基于高灵敏度的仪器,可采用直接进样方式进行检测。


1.1.1 离线固相萃取(Offline SPE)

Offline SPE主要依靠人工进行前处理,其基本流程如图 。


图2 Offline SPE基本流程


1.1.2 在线固相萃取(Online SPE)

相比传统的offline SPE方式,online SPE具有样品利用率高、所需样品少;全体积自动在线萃取、解吸、进样,通量高、可大大节约人力及时间成本;同时前处理交叉污染相对较少等特点。基于此建立了一种CTC On-line SPE系统和 Triple Quad 5500+ QTRAP Ready CHINA SYSTEM系统联用,分析污水中71种常见毒品及代谢物的分析方法。该方法对标JD/Y JY02.15-2023《水样中依托咪酯等71种精神活性物质和代谢物及可替宁检验》。


图3 71种毒品及代谢物的典型色谱图


图4 71种毒品及代谢物的线性关系曲线


1.1.3 直接进样

液质联用系统的高灵敏度和抗污染优势,使得其具备对71种滥用药物及代谢物通过直接进样进行检测的优势。至此,开启了“一滴水”验毒的时代。相较于SPE,直接进样法具有以下优势:


a. 前处理简单,方法可扩展。仅需简单过滤即可上机检测,且可随时增加新化合物。

b. 灵敏度高。71种化合物检出限均在几pg/mL以下级别。

c. 方法稳定可靠。有赖于液质联用系统的高抗污染能力。

d. 高通量。一针11 min即可实现对71种毒品的检测。 OS软件可快速批量进行数据处理。


1.1.4 声波激发耦合质谱仪(AEMS)超快速检测

传统的液质联用通常会采用梯度洗脱,通常一个样品的分析时间可能超过10 min,耗时较长。 Echo MS 系统通过优化流速,以每秒钟1个样品的检测速度进行快速取样分析检测,每个样品的分析速度比传统液质联用方法的分析速度(每个样品10 min)快几百倍以上,对于成百上千份实际样品的检测,仅需要几小时即可完成,Echo MS 系统具有远超传统液质联用检测的分析速度。且无需使用色谱柱、预柱等常规液相色谱耗材。


图5 Echo MS 系统


1.2 生物检材(毛发、血液和尿液等)

1.2.1 毛发验毒

说到毛发验毒,就不得不提国家发布的两个相关标准:一个是SF/Z JD0107025-2018《毛发中 15 种毒品及代谢物的液相色谱-串联质谱检验方法》,另一个是GB/T 43240-2023《毛发中55种滥用药物及代谢物检验 液相色谱-质谱法》。我们针对最新出台的国标推出完整的对标方案。


图6 针对GB/T 43240-2023的完整对标方案


1.2.2 定量或靶向筛查

对生物检材中的毒品进行定量或靶向筛查,既可通过三重四极杆的高灵敏度的MRM模式实现;又可通过 QTRAP系统的MRM-IDA-EPI实现MRM定量、EPI定性;还可通过高分辨进行一级定量和二级谱库比对定性。


图7 一针进样同时得到MRM与EPI 数据


图8 OS软件自动根据化合物的质量误差、同位素分布、保留时间和二级碎片谱图“四大关”对目标化合物进行筛查验证


对于新型毒品我们也建立了24种芬太尼、112种合成大麻素和100种新精神活性物质的完整定量方法。


图9 针对新型毒品的定量方案


1.2.3 新型毒品挖掘

为了躲避法律的监管和约束,新型毒品层出不穷。其中,合成大麻素和芬太尼类物质是“马甲”最多的两类新精神活性物质。尽管这两类物质已被国家整类列管,但检查和监测仍是个难题。


因为合成大麻素和芬太尼类似物各自都有相似的结构,可产生共同的二级碎片或者丢失共同的碎片。因此可通过 QTRAP系统的Precursor Ion-IDA-EPI和Neutral loss-IDA-EPI的拟靶向扫描模式快速发现和鉴定新型结构的衍生物;也可使用高分辨QTOF系统,通过 OS 软件提取共同的碎片搜索发现样本中可疑衍生物,然后进行结构推断。(详见“ QTRAP?和QTOF系统“一网打尽”芬太尼类似物”


图10 OS软件自动进行结构解析


1.3 毒品杂质

2023年公安部发布了三项有关毒品杂质检测的标准:分别检测海洛因(GA/T 2052-2023)、甲基苯丙胺(GA/T 2053-2023)和氯胺酮(GA/T 2054-2023)中的特征杂质。已针对这三个标准推出了对标方案。方案里包含了前处理方法、液相方法、特征杂质的离子对信息、保留时间、离子丰度比,以及质谱的参数。(详见“通过毒品杂质来追溯毒品来源——针对性应用解决方案”


图11 特征杂质部分参数示例


2、毒物类


图12 毒物分类方案总览


在毒物检测的方案众多:鼠药、农药、生物碱、蘑菇毒素、真菌毒素、保健品非法添加等(如图12)。各个分类方案均包含了完整的液相方法和质谱方法,可拿来即用。下面将重点介绍其中几项。


2.1 鼠药

QTRAP质谱系统,一针进样可同时获得常见14种抗凝血类杀鼠药的定性的二级全谱,以及MRM定量的色谱峰。


图13 OS软件批量同时处理EPI二级全谱的定性图(B)及MRM的定量色谱峰(A)


2.2 农药

具备三百多种农药筛查的方法包:包含了液相方法、离子对参数、分子式、加合方式、保留时间,以及QTRAP和QTOF系统都适用的二级谱库。无论是三重四级杆系统、QTRAP系统还是QTOF系统都能轻松应对农药中毒案件。


图14 农药提取离子流图


2.3 生物毒素

常见会引发急性中毒的生物毒素按来源可分为四类:主要源自植物的生物碱、蘑菇毒素、源自水产品的河豚毒素和贝类毒素等,以及包括真菌毒素和米酵菌酸毒素在内的微生物毒素。针对33种生物碱、6种蘑菇毒素、河豚毒素、25种贝类毒素(脂溶性和麻痹性)、34种真菌毒素,和米酵菌酸毒素分别有对应的检测方案。

图17-21

< 左右滑动查看 >

图15 生物碱提取离子流图

图16 蘑菇毒素提取离子流图

图17 脂溶性贝类毒素提取离子流图

图18 麻痹性贝类毒素提取离子流图

图19 河豚毒素提取离子流图

图20 米酵菌酸毒素提取离子流图

图21.1 真菌毒素提取离子流图

图21.2 真菌毒素提取离子流图


2.4 非法添加

一些不法商家为了在短时间内产生明显效果,会在保健品中非法添加药物成分。而“赤脚医生”或者“黄绿医生”开出的所谓“神药”也可能含有大量非法添加药物成分,其有降糖、降血压、减肥、壮阳等功能。这些非法添加药物成分如果过量服用可能会造成急性中毒,而长期服用也会导致多器官衰竭。


在保健品非法添加药物检测方面所建立的离子对和二级库已扩增至350种。既有采用QTRAP系统的MRM-IDA-EPI模式的方案,又有高分辨QTOF系统的方案。而且OS软件也大大降低了新型衍生物的鉴定难度。


图22 350种非法添加药物提取离子流图


图23 新型衍生物N-乙基他达拉非


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