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- 越爱越难越远 2008-06-10 00:00:00
- 元素符号Cr,原子序数24,原子量51.996,外围电子排布3d54s1,位于第四周期ⅥB族。原子金属半径124.9皮米,diyi电离能657kJ/mol,电负性1.6,主要氧化数+2、+3、+6。银白色有光泽金属,含有杂质的铬硬而脆,高纯铬有延展性。耐腐蚀性强,不溶于水,在空气中即便是在高温下氧化也很缓慢。高温下,铬能与卤素、硫、氮、碳等化合,也能跟水蒸气反应。能慢慢地溶于稀盐酸、稀硫酸、生成二价铬盐(蓝色),与空气接触时很快被氧化成三价铬盐(绿色)。铬能与浓硫酸反应,但不溶于浓硝酸,因表面生成致密氧化膜而呈钝态。能被熔融碱侵蚀。与氢反应生成CrH2。主要用于制不锈钢及耐高温耐腐蚀的高强度的合金,制电阻合金,还用于电镀。1797年法国人沃克兰发现了铬。主要矿物有铬铁矿 Fe(CrO2)2。由电解铬氨钒溶液或铬酸溶液制得,也可用铝粉还原氧化铬制得。
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- byamy1422 2008-06-11 00:00:00
- 元素性质 元素名称:铬 [汉语拼音为 gè] 元素符号:Cr 元素原子量:51.9961 元素类型:金属元素 质子数:24 中子数:28 原子序数:24 所属周期:3 元素描述 银白色金属,质硬而脆。密度7.20克/厘米3。熔点1857±20℃,沸点2672℃。化合价+2、+3和+6。电离能为6.766电子伏特。金属铬在酸中一般以表面钝化为其特征。一旦去钝化后,即易溶解于几乎所有的无机酸中,但不溶于硝酸。铬在硫酸中是可溶的,而在硝酸中则不易溶。在高温下被水蒸气所氧化,在1000℃下被一氧化碳所氧化。在高温下,铬与氮起反应并为熔融的碱金属所侵蚀。可溶于强碱溶液。铬具有很高的耐腐蚀性,在空气中,即便是在赤热的状态下,氧化也很慢。不溶于水。
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- 中英锻造厂 2008-06-10 00:00:00
- 元素性质 元素名称:铬 [汉语拼音为 gè] 元素符号:Cr 元素原子量:51.9961 元素类型:金属元素 原子体积:(立方厘米/摩尔) 7.23 元素在太阳中的含量:(ppm) 20 元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.00015 地壳中含量:(ppm)100 质子数:24 中子数:28 原子序数:24 所属周期:3 所属族数:VIB 电子层分布:2-8-13-1 晶体结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子。 氧化态: Main Cr+3 Other Cr-2, Cr-1, Cr0, Cr+1, Cr+2, Cr+4, Cr+5, Cr+6 电负性: 1.66 外围电子排布: 3d5 4s1 核外电子排布: 2,8,13,1 同位素及放射线: Cr-49[42.3m] Cr-50 Cr-51[27.7d] *Cr-52 Cr-53 Cr-54 电子亲合和能: 0 KJ·mol-1 diyi电离能: 653 KJ·mol-1 第二电离能: 1592 KJ·mol-1 第三电离能: 2987 KJ·mol-1 单质密度: 7.19 g/cm3 单质熔点: 1857.0 ℃ 单质沸点: 2672.0 ℃ 原子半径: 1.85 埃 离子半径: 0.62(+3) 埃 共价半径: 1.18 埃 晶胞参数: a = 291 pm b = 291 pm c = 291 pm α = 90° β = 90° γ = 90° 莫氏硬度:9 电离能 (kJ /mol) M - M+ 652.7 M+ - M2+ 1592 M2+ - M3+ 2987 M3+ - M4+ 4740 M4+ - M5+ 6690 M5+ - M6+ 8738 M6+ - M7+ 15550 M7+ - M8+ 17830 M8+ - M9+ 20220 M9+ - M10+ 23580 声音在其中的传播速率:(m/S)5940 发现人:沃克兰 发现年代:1797年 发现过程: 1797年,法国的沃克兰,从红铅矿和盐酸反应的产物里,提出三氧化铬,并用木炭和铬酐共热,得到金属铬粉。 元素描述 银白色金属,质硬而脆。密度7.20克/厘米3。熔点1857±20℃,沸点2672℃。化合价+2、+3和+6。电离能为6.766电子伏特。金属铬在酸中一般以表面钝化为其特征。一旦去钝化后,即易溶解于几乎所有的无机酸中,但不溶于硝酸。铬在硫酸中是可溶的,而在硝酸中则不易溶。在高温下被水蒸气所氧化,在1000℃下被一氧化碳所氧化。在高温下,铬与氮起反应并为熔融的碱金属所侵蚀。可溶于强碱溶液。铬具有很高的耐腐蚀性,在空气中,即便是在赤热的状态下,氧化也很慢。不溶于水。 元素来源、用途 自然界中主要以铬铁矿FeCr2O4形式存在。由氧化铬用铝还原,或由铬氨矾或铬酸经电解制得。 按照在地壳中的含量,铬属于分布较广的元素之一。它比在它以前发现的钴、镍、钼、钨都多。这可能是由于铬的天然化合物很稳定,不易溶于水,还原比较困难。有人认为沃克兰取得的金属铬可能是铬的碳化物。 铬用于制不锈钢,汽车零件,工具,磁带和录像带等。 铬镀在金属上可以防锈,也叫可多米,坚固美观。 铬可用于制不锈钢。红、绿宝石的色彩也来自于铬。作为现代科技中Z重要的金属,以不同百分比熔合的铬镍钢千变万化,种类繁多,令人难以置信。 铬的毒性与其存在的价态有关,六价铬比三价铬毒性高100倍,并易被人体吸收且在体内蓄积,三价格和六价铬可以相互转化.天然水不含铬;海水中铬的平均浓度为0.05ug/l;饮用水中更低.铬的污染源有含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等排放的污水。 铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。 确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。 铬的生理功能主要有: 1.体内葡萄糖耐量因子(glucose tolerance factor,GTF)的重要组成成分:GTF是由三价铬、烟酸、谷氨酸、甘氨酸和含硫氨基酸组成的活性化合物,它能增强胰岛素的生物学作用,可通过活化葡萄糖磷酸变位酶而加快体内葡萄糖的利用,并促使葡萄糖转化为脂肪。 2.影响脂类代谢:铬能YZ胆固醇的生物合成,降低血清总胆固醇和三酰甘油含量以及升高高密度脂蛋白胆固醇含量。老年人缺铬时易患糖尿病和动脉粥样硬化。 3.促进蛋白质代谢和生长发育:铬在核蛋白中含量较高,研究发现它能促进RNA的合成,铬还影响氨基酸在体内的转运。铬摄入不足时,实验动物可出现生长迟缓。 正常健康成人每天尿里流失约1微克铬。 啤酒酵母、废糖蜜、干酪、蛋、肝、苹果皮、香蕉、牛肉、面粉、鸡以及马铃薯等为铬的主要来源。 铬为皮肤变态反应原,可引起过敏性皮炎或湿疹,病程长,久而不愈。钕对眼睛和黏膜有很强的刺激性,对皮肤有中度刺激性,吸入还可导致肺栓塞和肝损害。我国和欧盟等有关国家的相关规定中均把这两种元素列为化妆品禁用物质。 元素发现 铬是1797年法国化学家沃克兰从当时称为红色西伯利亚矿石中发现的。早在1766年,在俄罗斯圣彼得堡任化学教授的德国的列曼曾经分析了它,确定其中含有铅。1798年沃克兰给他找到的这种灰色针状金属命名为chrom,来自希腊文chroma(颜色)。由此得到铬的拉丁名称chromium和元素符号Cr。差不多在同一个时期里,克拉普罗特也从铬铅矿中独立发现了铬。 对环境的影响 一、健康危害 侵入途径:吸入、食入。 健康危害:金属铬对人体几乎不产生有害作用,未见引起工业中毒的报道。进入人体的铬被积存在人体组织中,代谢和被清除的速度缓慢。铬进入血液后,主要与血浆中的铁球蛋白、白蛋白、r-球蛋白结合,六价铬还可透过红细胞膜,15分钟内可以有50%的六价铬进入细胞,进入红细胞后与血红蛋白结合。铬的代谢物主要从肾排出,少量经粪便排出。六价铬对人主要是慢性毒害,它可以通过消化道、呼吸道、皮肤和粘膜侵入人体,在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中。通过呼吸道进入的则易积存在肺部。六价铬有强氧化作用,所以慢性中毒往往以局部损害开始逐渐发展到不可救药。经呼吸道侵入人体时,开始侵害上呼吸道,引起鼻炎、咽炎和喉炎、支气管炎。 二、毒理学资料及环境行为 六价铬污染严重的水通常呈黄色,根据黄色深浅程度不同可初步判定水受污染的程度。刚出现黄色时,六价铬的浓度为2.5~3.0mg/L。 致癌性判定:动物为可疑反应。 危险特性:其粉体遇高温、明火能燃烧。 燃烧(分解)产物:自然分解产物未知。 3.现场应急监测方法 速测管法;目视比色法;便携式分光光度法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 便携式比色计(六价铬)(意大利哈纳公司产品) 4.实验室监测方法 监测方法 来源 类别 高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼光度法 GB7466-87 水质(总铬) 火焰原子吸收法 GB/T17137-1997 土壤(总铬) 二苯碳酰二肼光度法; 直接火焰原子吸收法 GB/T1555.5-95 固体废物浸出液(总铬) 硫酸亚铁铵容量法 GB/T1555.8-95 固体废物浸出液(总铬) 硫酸亚铁铵容量法; 二苯碳酰二肼光度法 GB/T1555.4-95 固体废物浸出液(六价铬) 二苯碳酰二肼光度法 GB7467-87 水质(六价铬) 二苯碳酰二肼比色法 CJ/T97-99 城市生活垃圾(总铬) 二苯碳酰二肼光度法 《空气和废气监测分析方法》国家环保局编 空气和废气(六价铬) 原子吸收法 《固体废弃物试验分析评价手册》ZG环境监测总站等译 固体废弃物(总铬) 5.环境标准 ZG(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的Z高容许浓度 0.0015mg/m3(一次值)(六价铬) ZG(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(铬酸雾) ①Z高允许排放浓度(mg/m3): 0.080(表1);0.070(表2) ②Z高允许排放速率(kg/h): 二级 0.009~0.19;三级 0.014~0.29(表1) 二级 0.008~0.16;三级 0.012~0.25(表2) ③无组织排放监控浓度限值: 0.070mg/m3(表2);0.080mg/m3(表1) ZG(GB5749-85) 生活饮用水水质标准 0.05mg/L(六价铬) ZG(GB5048-92) 农田灌溉水质标准 0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六价铬) ZG(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L)(六价铬) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类 0.005 0.01 0.05 0.1 >0.1 ZG(GB11607-89) 渔业水质标准 0.1mg/L ZG(GB3097-1997) 海水水质标准(mg/L) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 六价铬 0.005 0.010 0.020 0.050 总铬 0.05 0.10 0.20 0.50 ZG(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(mg/L)(六价铬) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类 0.01 0.05 0.05 0.05 0.1 ZG(GB15618-1995) 土壤环境质量标准(mg/kg) 一级 二级 三级 水田 90 250 ~ 350 400 旱地 90 150 ~ 250 300 ZG(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 10mg/L(铬);1.5(六价铬) ZG(GB8172-87) 城镇垃圾农用控制标准 300mg/kg 6.应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 切断火源。戴好口罩和手套。收集回收。 国内处理含六价铬废水的常用方法有硫酸亚铁-石灰法、离子交换法、铁氧体法等。 二、防护措施 一般不需特殊防护,但需防止烟尘危害。 三、急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。 食入:给饮足量温水,催吐,就医。 灭火方法:干粉、砂土。
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碱蓬又称为翅碱蓬,俗称“盐蒿”,碱蓬幼苗俗称龙须菜,为藜科碱蓬,属一年生草本植物[1-3]。碱蓬绿色天然,幼嫩的碱蓬味道鲜美,富含脂肪、蛋白质、维生素、氨基酸和微量元素[1,4]。碱蓬还可入药,中医认为碱蓬具有清热、消食之功效,常入药治疗发热、积食。碱蓬提取物具有抗 癌、抗衰老、抗炎、降血糖、降血压、调节内分泌等多种功能[3,4]。
目前,从安全性、药理性等方面考虑,天然色素越来越受到人们的青睐,但天然色素越来越受到人们的青睐,但天然色素容易受外界条件的影响而稳定性较差。该研究探讨了经过AB-8打孔吸附树脂纯化的碱蓬红色素的吸收光谱、理化性质,为碱蓬的开发利用提供理论依据。
一、材料与分析仪器
1、实验材料
碱蓬:将采来的碱蓬快速用自来水冲洗干净,然后用蒸馏水快速冲洗2遍,用干净的干纱布吸干表面的水珠,放入30-50℃干燥箱中烘干,过筛备用。
2、分析仪器
UV-5500紫外可见分光光度计(上海元析仪器有限公司)
3、 试剂
无水乙醇、95%乙醇、甲醇、盐酸、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化铜、氯化亚铁、三氯化铁、维生素C、亚硫酸钠,均为分析纯。
二、实验方法
1、碱蓬红色素的制备
(1)碱蓬红色素的提取:称取80目碱蓬粉末30g按固液比1:20加入去离子水,在25 ℃下超声提取10min,取出,抽滤,将滤液置于干燥洁净的棕色瓶中,滤渣按固液比1:10反复提取3~4次,直到滤液无色,合并滤液。
(2)碱蓬红色素提取液的浓缩:将滤液于40 ℃旋转蒸发仪中浓缩至滤液略粘稠。
(3)碱蓬红色素的分离纯化:首先将AB-8大孔树脂用95%乙醇浸泡24h后,用蒸馏水冲洗2遍,进行湿法装柱,装柱时注意避免柱中气泡的产生,而后继续用蒸馏水冲洗至中性,即可使用。将浓缩后的滤液缓慢倒入大孔树脂柱上,待完全被吸附后,以2倍树脂体积的蒸馏水洗脱杂质,当水的颜色变为浅红色时,以30%乙醇作为洗脱液洗脱色素,控制流速为2L/min,收集洗脱液,直到大孔树脂中无红色素。
(4)洗脱液的浓缩、干燥:洗脱液于40℃旋转蒸发仪浓缩至浓稠。而后在冷冻干燥仪的多歧管进行干燥,提前打开冷冻干燥仪,当温度降低到-40℃时,将色素溶液放入瓶中,进行预冻,然后在-60℃温度下进行冷冻干燥,最 终得到暗红色粉末。于4℃冰箱中避光保存。
2、碱蓬红色素的光谱特性
称取0.0100g碱蓬红色素粉末,溶于10ml去离子水中,用去离子水定容至100ml,配制成0.1mg/ml的碱蓬红色素溶液。在350~600nm波长下,每隔2nm扫描其吸收光谱,确定最 大吸收波长。
3、碱蓬红色素的理化性质分析
称取0.2000g碱蓬红色素粉末,溶于100ml去离子水中,并定容至1000ml,配制成0.2mg/ml碱蓬红色素溶液,于暗处避光保存,以备下列实验所用。
(1)温度对碱蓬红色素稳定性的影响
取上述色素溶液7份各10ml于7支试管中,分别置于40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃下保温1h,取出,观察记录颜色变化。冷却至室温后,在最 大波长下测定其吸光值。
(2)酸碱性对碱蓬红色素稳定性的影响
取上述色素溶液8份各5ml于8支试管中,分别加入5ml,pH值为5.7、6.0、6.3、6.8、7.0、7.3、7.7、8.0的磷酸盐缓冲溶液,充分混合均匀,室温避光放置1h,观察记录颜色变化。在最 大波长下测定其吸光值。
(3)金属离子对碱蓬红色素稳定性的影响
配制浓度为0.02%的氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化铜、氯化亚铁、三氯化铁溶液。取色素溶液8份各5ml于8支试管中,分别加入5ml上述不同金属离子溶液,充分混合均匀,室温避光放置1h,观察记录颜色变化。在最 大波长下测定其吸光值。
(4)氧化剂对碱蓬红色素的影响
将亚硫酸钠配制成浓度为0%、0.01%、0.02%、0.03%、0.04%、0.05%的溶液。取色素溶液6份各5ml于6支试管中,分别加入5ml上述不同浓度的亚硫酸钠溶液,室温避光放置1h,观察记录颜色变化。在最 大波长下测定吸光值。
(5)还原剂对碱蓬红色素稳定性的影响
将维生素C配制成浓度为0%、0.02%、0.04%、0.08%、0.16%、0.32%、0.64%的溶液。取色素溶液7份各5ml于7支试管中,分别加入5ml上述不同浓度的维生素C溶液,室温避光放置1h,观察记录颜色变化。在最 大波长下测定其吸光值。
三、结果与分析
1、碱蓬红色素的光谱特性分析
图1 碱蓬红色素的吸收光谱
由图1可以看出,碱蓬红色素在波长540nm处具有最 高吸收峰。因此,确定碱蓬红色素的最 大吸收波长为540nm[5]。
2、碱蓬红色素的理化性质
(1)温度对碱蓬红色素稳定性的影响
图2 温度对碱蓬红色素稳定性的影响
(2)光照对碱蓬红色素稳定性的影响
图3 光照对碱蓬红色素稳定性的影响
(3)pH对碱蓬红色素稳定性的影响
图4 pH对碱蓬红色素稳定性的影响
(4)金属离子对碱蓬红色素稳定性的影响
图5 金属离子对碱蓬红色素稳定性的影响
(5)氧化剂对碱蓬红色素稳定性的影响
图6 氧化剂对碱蓬红色素稳定性的影响
(6)还原剂对碱蓬红色素稳定性的影响
图7 还原剂对碱蓬红色素稳定性的影响
四、结论
(1)碱蓬红色素在波长540nm处有最 大吸收峰,通过红外光谱分析确定碱蓬红色素为酚类化合物。碱蓬红色素易溶于水,为水溶性色素。
(2)高温能破坏碱蓬红色素的稳定性,氧化剂、还原剂对碱蓬红色素的稳定性有一定影响,但在一定浓度范围内,浓度大小对其影响不明显。金属离子Na+ 、K+ 、Ca2+ 、Mg2+ 对碱蓬红色素的影响较小,而Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+ 对碱蓬红色素的影响较大。
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