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原子谱线变宽的主要因素有哪些?对原子吸收光谱分析有什么影响

辣里great 2016-01-11 00:05:40 2368  浏览
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  • moonniao 2016-01-12 00:00:00
      一、多普勒变宽   多普勒宽度是由于原子热运动引起的。从物理学中已知,从一个运动着的原子发出的光,如果运动方向离开观测者,则在观测者看来,其频率较静止原子所发的光的频率低;反之,如原子向着观测者运动,则其频率较静止原子发出的光的频率为高,这就是多普勒效应。原子吸收分析中,对于火焰和石墨炉原子吸收池,气态原子处于无序热运动中,相对于检测器而言,各发光原子有着不同的运动分量,即使每个原子发出的光是频率相同的单色光,但检测器所接受的光则是频率略有不同的光,于是引起谱线的变宽。   多普勒宽度与元素的原子量、温度和谱线频率有关。随温度升高和原子量减小,多普勒宽度增加。   二、碰撞变宽   当原子吸收区的原子浓度足够高时,碰撞变宽是不可忽略的。因为基态原子是稳定的,其寿命可视为无限长,因此对原子吸收测定所常用的共振吸收线而言,谱线宽度仅与激发态原子的平均寿命有关,平均寿命越长,则谱线宽度越窄。原子之间相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短,引起谱线变宽。   碰撞变宽分为两种,即赫鲁兹马克变宽和洛伦茨变宽。   三、赫鲁兹马克变宽   被测元素激发态原子与基态原子相互碰撞引起的变宽,称为共振变宽,又称赫鲁兹马克变宽或压力变宽。在通常的原子吸收测定条件下,被测元素的原子蒸气压力很少超过10-3mmHg,共振变宽效应可以不予考虑,而当蒸气压力达到0.1mmHg时,共振变宽效应则明显地表现出来。   四、洛伦茨变宽   被测元素原子与其它元素的原子相互碰撞引起的变宽,称为洛伦茨变宽。洛伦茨变宽随原子区内原子蒸气压力增大和温度升高而增大。   五、其它变宽   除上述因素外,影响谱线变宽的还有其它一些因素,例如场致变宽、自吸效应等。但在通常的原子吸收分析实验条件下,吸收线的轮廓主要受多普勒和洛伦茨变宽的影响。在2000-3000K的温度范围内,原子吸收线的宽度约为10-3~10 -2nm。

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影响运动粘度测定的主要因素有哪些?

运动粘度是指在相同温度下,液体的动力粘度与其密度之比,它表征液体在重力作用下流动时摩擦力的量度。运动粘度的测定是在某一恒定温度下,测定一定体积的液体在重力作用下流过一个标定好的玻璃毛细管粘度计的时间。粘度计的毛细管常数与流动时间的乘积,即为该温度下液体的运动粘度。 

  影响运动粘度测定的主要因素: 

  (1)计量器具的因素: 

  1.1秒表 

  秒表用于测定样品流经粘度计的时间,若秒表不够精密,有可能引起试验误差。因此,对于所用秒表,一定要定期检定。 

  1.2粘度计的系数 

  毛细管粘度计必须定期进行校准,否则将引起较大的误差。 

  (2)试验操作的因素 

  2.1粘度测定过程中试验浴槽的温度准确性 

  测定运动粘度时要严格按规定恒温试验,这是测定油品运动粘度的重要条件之一。在GB/T265中规定,恒温浴的控温精度必须达到±1ºC,而在ASTMD445中浴槽的控温精度则为±0.5ºC。因为油样的粘度随温度升高而减小,随温度下降而升高,测定时必须严格按规定恒温,微小的温度偏差都会使粘度测定结果产生较大的误差。 

  2.2粘度测定过程中油品流经粘度计的时间 

  试样的流动时间必须在规定的范围。GB/T265规定,流动时间要>200S。主要是为了保证油品在粘度计中的流动为层流。若油品的流速过快超出规定的范围,会变成湍流,有了湍流就不能用柏塞耳方程式计算油品的粘度。另外,流动速度过快,读数误差相应也会增大。若油品流动速度太慢,在规定时间内不易保持恒温

  2.3 粘度测定过程中的其他影响因素 

  测定油品粘度时,粘度计中的样品不能有气泡。若油品中有气泡会影响装油体积,同时进入毛细管后会形成气塞,使油品的流动阻力增大,测定结果偏高。 

  测试油样中含有杂质、水分及毛细管粘度计未洗净,也会影响试样在毛细管粘度计中正常流动,使结果偏高。粘度计中洗涤用的溶剂没有干燥,会稀释样品使结果偏低。


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