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差热分析操作简单,但在实际工作中往往发现同一试样在不同仪器上测量,或不同的人在同一仪器上测量,所得到的差热曲线结果有差异。峰的Z高温度、形状、面积和峰值大小都会发生一定变化。其主要原因是因为热量与许多因素有关,传热情况比较复杂所造成的。一般说来,一是仪器,二是样品。虽然影响因素很多,但只要严格控制某种条件,仍可获得较好的重现性。
(1)气氛和压力的选择
气氛和压力可以影响样品化学反应和物理变化的平衡温度、峰形。因此,必须根据样品的性质选择适当的气氛和压力,有的样品易氧化,可以通入N2、Ne等惰性气体。(2)升温速率的影响和选择
升温速率不仅影响峰温的位置,而且影响峰面积的大小,一般来说,在较快的升温速率下峰面积变大,峰变尖锐。但是快的升温速率使试样分解偏离平衡条件的程度也大,因而易使基线漂移。更主要的可能导致相邻两个峰重叠,分辨力下降。较慢的升温速率,基线漂移小,使体系接近平衡条件,得到宽而浅的峰,也能使相邻两峰更好地分离,因而分辨力高。但测定时间长,需要仪器的灵敏度高。一般情况下选择8度·min-1~12度·min-1为宜。(3)试样的预处理及用量
试样用量大,易使相邻两峰重叠,降低了分辨力。一般尽可能减少用量,Z多大至毫克。样品的颗粒度在100目~200目左右,颗粒小可以改善导热条件,但太细可能会破坏样品的结晶度。对易分解产生气体的样品,颗粒应大一些。参比物的颗粒、装填情况及紧密程度应与试样一致,以减少基线的漂移。(4)参比物的选择
要获得平稳的基线,参比物的选择很重要。要求参比物在加热或冷却过程中不发生任何变化,在整个升温过程中参比物的比热、导热系数、粒度尽可能与试样一致或相近。
常用α-三氧化二铝Al2O3)或煅烧过的氧化镁(MgO)或石英砂作参比物。如分析试样为金属,也可以用金属镍粉作参比物。如果试样与参比物的热性质相差很远,则可用稀释试样的方法解决,主要是减少反应剧烈程度;如果试样加热过程中有气体产生时,可以减少气体大量出现,以免使试样冲出。选择的稀释剂不能与试样有任何化学反应或催化反应,常用的稀释剂有SiC、铁粉、Fe2O3、玻璃珠Al2O等。(5)纸速的选择
在相同的实验条件下,同一试样如走纸速度快,峰的面积大,但峰的形状平坦,误差小;走纸速率小,峰面积小。因此,要根据不同样品选择适当的走纸速度。不同条件的选择都会影响差热曲线,除上述外还有许多因素,诸如样品管的材料、大小和形状、热电偶的材质以及热电偶插在试样和参比物中的位置等。市售的差热仪,以上因素都已固定,但自己装配的差热仪就要考虑这些因素。
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影响运动粘度测定结果的主要因素说明:
(1)计量器具的因素:
1.1秒表
秒表用于测定样品流经粘度计的时间,若秒表不够精密,有可能引起试验误差。因此,对于所用秒表,一定要定期检定。
1.2粘度计的系数
毛细管粘度计必须定期进行校准,否则将引起较大的误差。
(2)试验操作的因素
2.1粘度测定过程中试验浴槽的温度准确性
测定运动粘度时要严格按规定恒温试验,这是测定油品运动粘度的重要条件之一。在GB/T265中规定,恒温浴的控温精度必须达到±1ºC,而在ASTMD445中浴槽的控温精度则为±0.5ºC。因为油样的粘度随温度升高而减小,随温度下降而升高,测定时必须严格按规定恒温,微小的温度偏差都会使粘度测定结果产生较大的误差。
2.2粘度测定过程中油品流经粘度计的时间
试样的流动时间必须在规定的范围。GB/T265规定,流动时间要>200S。主要是为了保证油品在粘度计中的流动为层流。若油品的流速过快超出规定的范围,会变成湍流,有了湍流就不能用柏塞耳方程式计算油品的粘度。另外,流动速度过快,读数误差相应也会增大。若油品流动速度太慢,在规定时间内不易保持恒温
2.3 粘度测定过程中的其他影响因素
测定油品粘度时,粘度计中的样品不能有气泡。若油品中有气泡会影响装油体积,同时进入毛细管后会形成气塞,使油品的流动阻力增大,测定结果偏高。
测试油样中含有杂质、水分及毛细管粘度计未洗净,也会影响试样在毛细管粘度计中正常流动,使结果偏高。粘度计中洗涤用的溶剂没有干燥,会稀释样品使结果偏低。
- 影响运动粘度测定的主要因素有哪些?
运动粘度是指在相同温度下,液体的动力粘度与其密度之比,它表征液体在重力作用下流动时摩擦力的量度。运动粘度的测定是在某一恒定温度下,测定一定体积的液体在重力作用下流过一个标定好的玻璃毛细管粘度计的时间。粘度计的毛细管常数与流动时间的乘积,即为该温度下液体的运动粘度。
影响运动粘度测定的主要因素:
(1)计量器具的因素:
1.1秒表
秒表用于测定样品流经粘度计的时间,若秒表不够精密,有可能引起试验误差。因此,对于所用秒表,一定要定期检定。
1.2粘度计的系数
毛细管粘度计必须定期进行校准,否则将引起较大的误差。
(2)试验操作的因素
2.1粘度测定过程中试验浴槽的温度准确性
测定运动粘度时要严格按规定恒温试验,这是测定油品运动粘度的重要条件之一。在GB/T265中规定,恒温浴的控温精度必须达到±1ºC,而在ASTMD445中浴槽的控温精度则为±0.5ºC。因为油样的粘度随温度升高而减小,随温度下降而升高,测定时必须严格按规定恒温,微小的温度偏差都会使粘度测定结果产生较大的误差。
2.2粘度测定过程中油品流经粘度计的时间
试样的流动时间必须在规定的范围。GB/T265规定,流动时间要>200S。主要是为了保证油品在粘度计中的流动为层流。若油品的流速过快超出规定的范围,会变成湍流,有了湍流就不能用柏塞耳方程式计算油品的粘度。另外,流动速度过快,读数误差相应也会增大。若油品流动速度太慢,在规定时间内不易保持恒温
2.3 粘度测定过程中的其他影响因素
测定油品粘度时,粘度计中的样品不能有气泡。若油品中有气泡会影响装油体积,同时进入毛细管后会形成气塞,使油品的流动阻力增大,测定结果偏高。
测试油样中含有杂质、水分及毛细管粘度计未洗净,也会影响试样在毛细管粘度计中正常流动,使结果偏高。粘度计中洗涤用的溶剂没有干燥,会稀释样品使结果偏低。
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