双键的聚合反应中，引发剂偶氮二和过氧化苯甲酰的选择？

慢热r 2013-03-15 05:57:18 744 浏览

AIBN和BPO分别有什么特点？各适用于什么情况呢？还是都完全一样？

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言景若念lbh 2013-03-16 00:00:00

偶氮类引发剂有偶氮二、偶氮二异庚腈，属低活性引发剂。常用的为偶氮二，使用温度范围50～65℃，分解均匀，只形成一种自由基，无其他副反应。比较稳定，纯粹状态可安全储存，但在80～90℃也急剧分解。其缺点是分解速率较低，形成的异了腈自由基缺乏脱氢能力，故不能用作接枝聚合的引发剂。偶氮二异庚腈活性较大，引发效率高，可以取代偶氮二。而偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)引发活性适中，聚合反应易控，聚合过程无残渣，产品转化率高，分解产物无害，是偶氮二(AIBN)的Z佳替代品。二酰基过氧化物分解时，一般按两步进行，首先分解成酰氧自由基，若单独存在则引发反应，若不单独存在则进一步分解，生成稳定的碳自由基。苯甲酰(BPO)是常见的过氧化引发剂，分子中0-0键的电子云密度大而相互排斥，容易断裂，一般在60- 80℃分解。它diyi步均裂成苯甲酰自由基，第二步分解成苯自由基，并放出CO2，但分解不完全。二酰基过氧化物引发剂活性较高，活性与其结构关系很大。芳酰类比较稳定，酯酰类活性较大，其a一H越少活性越大，不对称二酰过氧化物的活性更高，一般不单独使用。过氧化物引发剂的活性较高但贮存稳定性不足。过氧化苯甲酰是在胶粘剂工业应用Z广泛的引发剂，用作乙烯、丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯等单体的聚合引发剂，二甲基硅橡胶及凯尔-P-橡胶的硫化剂，聚酯、硅树脂及不饱和聚酯的固化剂，面粉增白剂，快速粘合剂，纤维脱色剂，油脂精炼漂白剂，去除常见痤疮（药品商品名：邦塞）等。偶氮二用作自由基型加聚反应，如醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、丙烯腈、氯乙烯单体聚合，及其他自由基反应的引发剂；泡沫橡胶、塑料（如聚氯乙烯、聚烯烃、聚氨酯、聚乙烯醇、丙烯腈与丁二烯共聚物、氯乙烯共聚物、丙烯腈与丁二烯和苯乙烯共聚物、聚异氰酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺和聚酯）的发泡剂；也用作有机合成试剂。三丁基氢化锡参与的反应一般用AIBN引发。有机合成中，这两种试剂联用可以完成很多环化、偶联和去卤素反应。推动卤代烃的脱卤素反应在上述条件下发生的动力，可以归结到锡和碳原子分别与氢和卤素原子形成的键之间的键能差异（Sn-H < Sn-Br，但 C-H > C-Br）。除三丁基氢化锡外，其他常与AIBN联用的试剂还有：三(三甲硅基)硅烷、苯硫酚、二苯基膦、三苯基锗烷+加压CO等。偶氮二是一种特别出色的自由基引发剂，其原因有：它的分解温度（65～85°C）适用于大多数反应；它的一级分解速率对不同的溶剂变化较小；不易受自由基进攻，因此诱导分解和转移反应可以忽略不计；它也能在较低温度下通过光照分解。

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