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在固液吸附法测物质的比表面积实验中,引起试验误差的原因有哪些

北极光要 2011-11-23 20:48:25 486  浏览
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全部评论(2条)

  • EXO唯粉团 2011-11-24 00:00:00
    试剂用量不对,人为操作失误

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  • 毛线13号 2011-11-26 00:00:00
    7 误差分析 (1)吸光度大于0.8时,朗伯比尔定律已有偏差,Z好稀释溶液后再进行测量,所以用标准曲线法测得的部分溶液浓度不准,影响后面计算。 (2)并不是所有的吸附都是符合朗缪尔单分子层理论,按照Langmuir单分子层吸附理论, 溶液吸附法测定固体比表面积, 吸附质的浓度选择要适当, 即初始溶液的浓度以及吸附平衡溶液的浓度都要选择在合适的范围, 既防止初始溶液浓度过高导致出现多分子层吸附, 又可避免平衡后的浓度过低使吸附达不到饱和, 这个浓度范围在0. 1% ~ 0. 2%之间。4号和5号吸附溶液浓度实际已在此范围之外, 说明吸附未能达到饱和,使线性出现问题。 (3)溶液吸附法测定固体材料比表面积误差较大, 一般在10%甚至更高些, 对同一吸附剂,影响测定结果的因素有: 吸附温度、吸附质浓度、吸附振荡时间、吸附剂表面处理、仪器、药品等。本研究采用的紫外分光光度计无恒温装置, 测定吸光度时有一定误差。 8 实验讨论 本实验采用溶液吸附法测定固体比表面积,实验过程中主要存在以下问题: (1)活性炭易吸潮引起称量误差,故在称量活性炭时要迅速,要随时盖紧称量瓶盖,并用减量法称量。 (2)盛放活性炭的锥形瓶必须烘干后使用。 (3)要确保振荡时间至少一个小时,保证吸附完全。 (4)次甲基兰容易沾染颜色,使用时应小心。 (5)测量吸光度时要按从稀到浓的顺序,每个溶液要测3~4次,取平均值。 (6)用洗液洗涤比色皿时,接触时间不能超过2min,以免损坏比色皿。测量吸光度前要用擦镜纸轻擦比色皿光面,一遍即可,次数过多会影响光学玻璃的性能。 不知道是不是你要的,就当参考哈子

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    吸附仪与10年前相比,主机及脱气单元基本没有变化,仅自控性能更为、更加小型化,测试数据更加准确。特别体现在计算机控制、特别是数据处理的软件功能以及死体积计算方面。软件几乎包括了所有目前物理吸附有影响的等温方程和计算方法,包括完全吸附-脱附等温线、单点和BET表面积、Langmuir表面积、BJH孔分布(体积和面积)、总孔容积、MP法等, 进行孔体积、表面积计算。

    活性炭、沸石分子筛等微孔材料的孔结构研究,近年已经出现了商品高分辨吸附仪,在压力分辨率至少达到0.113Pa的条件下,实现p/po从10-6到10-1的Ar或N2低温吸附试验,有 程序控制脉冲平衡吸附,即对盛放于样品管的被测样品施以恒定体积吸附质的气体脉冲。仪器配置的计算机软件程序可以连续监测样品室压力变化,并给出等温线,一般采用H-K法计算孔分布。典型的仪器


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  高纯氮气以及液氮(冷却剂)因其易获得性和良好的可逆吸附特性,成为Z常用的吸附质,广泛用于比表面积的测定。对于孔道较小,扩散较慢的微孔样品,如:分子筛及活性炭等样品;以及比表面积较小的样品,如:天然矿石,有机材料等,氮气做吸附气体存在局限性,可以选择氩气,二氧化碳气,氪气等做吸附气体。

  氩气作为吸附气体可以在87K液氩温度或者77K的液氮温度下在材料表面发生稳定吸附,在分子筛样品微孔测试方面广泛应用。主要存在以下三方面原因:

  1. 氮分子是极性分子且存在四极偶距,加强了吸附质分子与不均匀的分子筛孔壁之间的作用力,容易发生特性吸附,给识别不同孔径分子筛带来难度;相对氮分子,氩气分子是球形的非极性的单原子分子,能得到更精确的微孔分布。

  2. 对于一个确定的孔宽,氮气比氩气需要更低的P/P0。故选用氩气做吸附气体,微孔吸附能在较高的P/P0点进行,有利于提高测试精度。

  3. 氩气可以选在87K的液氩温度吸附,提高冷浴的温度,有利于缩短平衡时间,提高测试效率。

  氩气做吸附气体测试其局限性在于孔径大于12nm后毛细凝聚就会消失,所以,一般只能用于微孔测试。

  对于微孔较多的活性炭样品,可以选择用二氧化碳做吸附质,在冰点吸附,主要用于活性炭饱和吸附能力的测试。二氧化碳的冰点(273K)吸附相对氩气、氮气的吸附温度(77K或者87K)提高了很多,大大提高了气体扩散速度。故对活性炭样品,选择二氧化碳在冰点吸附,具有效率高,易扩散,容易得到饱和吸附量的特点,更适合于活性炭饱和吸附能力的测试。但是,二氧化碳冰点的饱和蒸汽压(3485.3KPa)太高,只能在微孔范围内吸附,不能达到更高P/P0压力点,除非选用高压吸附仪。

  对于比表面积较小的金属粉末,有机材料以及一些天然的矿石可以选用氪气做吸附气体。

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比表面积分析仪低温吸附法吸附质气体

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    高纯氮气以及液氮(冷却剂)因其易获得性和良好的可逆吸附特性,成为Z常用的吸附质,广泛用于比表面积的测定,比表面积分析仪。对于孔道较小,扩散较慢的微孔样品,如:分子筛及活性炭等样品;以及比表面积较小的样品,如:天然矿石,有机材料等,氮气做吸附气体存在局限性,可以选择氩气,二氧化碳气,氪气等做吸附气体。 
氩气作为吸附气体可以在87K液氩温度或者77K的液氮温度下在材料表面发生稳定吸附,在分子筛样品微孔测试方面广泛应用。主要存在以下三方面原因: 
1. 氮分子是极性分子且存在四极偶距,加强了吸附质分子与不均匀的分子筛孔壁之间的作用力,容易发生特性吸附,给识别不同孔径分子筛带来难度;相对氮分子,氩气分子是球形的非极性的单原子分子,能得到更精确的微孔分布。 
2. 对于一个确定的孔宽,氮气比氩气需要更低的P/P0。故选用氩气做吸附气体,微孔吸附能在较高的P/P0点进行,有利于提高测试精度。 
3. 氩气可以选在87K的液氩温度吸附,提高冷浴的温度,有利于缩短平衡时间,提高测试效率。

     氩气做吸附气体测试其局限性在于孔径大于12nm后毛细凝聚就会消失,所以,一般只能用于微孔测试。

     对于微孔较多的活性炭样品,可以选择用二氧化碳做吸附质,在冰点吸附,主要用于活性炭饱和吸附能力的测试。二氧化碳的冰点(273K)吸附相对氩气、氮气的吸附温度(77K或者87K)提高了很多,大大提高了气体扩散速度。故对活性炭样品,选择二氧化碳在冰点吸附,具有效率高,易扩散,容易得到饱和吸附量的特点,更适合于活性炭饱和吸附能力的测试。但是,二氧化碳冰点的饱和蒸汽压(3485.3KPa)太高,只能在微孔范围内吸附,不能达到更高P/P0压力点,除非选用高压吸附仪。

     对于比表面积较小的金属粉末,有机材料以及一些天然的矿石可以选用氪气做吸附气体。


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核磁共振法测比表面积原理

核磁共振法测比表面积原理:

低场核磁共振方法可以对悬浮液状态下的颗粒进行比表面测量和分析。其工作原理是当样品颗粒在悬浮液状态下时,吸附了一层厚度为L的水分子层,此即为吸附水,则水分子层外为自由水,吸附水与自由水中的H质子活性存在很大的差异,使得吸附水的弛豫时间远小于自由水的弛豫时间,这个差别可以反映与颗粒表面吸附溶液的量,进而推导出颗粒的湿式比表面积。

核磁共振法具有多项独特的优势:测试简单、快速,整个测试过程在3min内;样品无需预处理,无需引入外部试剂;测试结果可靠且稳定性高、重复性好;适用性广,可测量任何大小、形状的颗粒,精度高。


核磁共振法适用材料范围:
1、颗粒:SiO2、SiC、ZnO、Al2O3、BaCO3、石墨烯、活性炭、炭黑等一百多种材料;
2、悬浮体系溶剂类型:水、乙醇、丁酮、甲苯等各类含H质子溶剂。

应用领域:
1)*制陶术:湿式制程、加工工艺改善,分散性的质控和研发;
2)纳米科技:纳米粒子表面的化学状态,如: 吸附和脱附作用,比表面积的变化等;
3)电子材料:浓稠状浆料和研磨液 (CMP) 的开发及品管;
4)墨水:碳黑、颜料分散,*适研磨条件,表面亲和性及化学和物理状态;
5)能源:电池,太阳能板等的碳黑,纳米碳管和浆料的分散,粒子表面的化学和物理状态;
6)制药:API湿润性、亲和性及吸水性的差异;
7)其他: 全部的浓稠分散悬浊液体,纳米纤维,纳米碳等。

案例1 药物活性成分粒径控制

药物活性成分:制药过程中,通过湿法研磨控制药物活性成分的粒径大小;提高药物活性成分用以研究生物相容性、生物活性和分解性能。

结论:随着研磨时间的增长,溶液的T2变小,比表面积变大,粒径变小。研磨1h之后,粒径基本稳定。

案例2 添加分散剂颗粒比表面积的影响

加入分散剂后,比表面积显著增加,有利地证明了此分散剂的性能。


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