仪器网（yiqi.com）欢迎您！

王存进,杜晓磊

（青岛普仁仪器有限公司，青岛 266043）

       摘要:建立了使用水合肼还原-离子色谱法检测高锰酸钾中氯离子的方法。使用水合肼将高锰酸钾还原为二氧化锰，并以阴离子交换-YZ电导检测测定其中的杂质氯离子；本方法对Cl-的检出限、回收率、重现性（RSD%, n=5）分别为0.02mg/L、104.2%～107.5%、1.14%～1.82%。本方法灵敏度与准确度高，减小了强氧化性高锰酸根离子的影响。

       关键词:氯离子；离子色谱法；水合肼；高锰酸钾

Determination of Chloride in Potassium Permanganate by Ion Chromatography

Wang Cunjin，Du Xiao lei

(Qingdao Puren Instrument Com. Ltd, 266043 Qingdao China)

Abstract: A method was established by using ion exchange chromatography and suppressed conductivity detection for the determination of chloride in potassium permanganate. Permanganate was reduced to manganese dioxide by hydrazine and do not introduce high concentration of anions. The detection limit、recovery and repeatability(RSD/%,n=5) were 0.08mg/L、104.2%～107.5%、1.14%～1.82% respectively. The method showed high sensitivity and accuracy. The influence of permanganate is reduced.

Key words: Chloride; Ion chromatography; Hydrazine; Potassium permanganate

高锰酸钾又称灰锰氧、PP粉等，是一种常见的强氧化剂，可用于饮用水中强化预氯化消毒、染料废水处理、去除酚类、去除微污染水的色度与浊度等^[1]等。高锰酸钾杀菌能力极强，临床上常用1:5000的溶液坐浴熏洗FZ白血病肛周感染^[2]或喷雾清洗小儿外阴炎等^[3]。农业领域中，高锰酸钾溶液浸泡杂交水稻种子^[4]或沙棘种子^[5]可以显著提高种子的发芽率、成秧率，促进种子生长。高锰酸钾中少量的氯离子会降低其纯度和氧化性，对高锰酸钾中氯离子进行灵敏的测定很有必要。

氯离子的测定方法有硝酸银滴定法、离子色谱法、目视比浊法法等^[6-8]。高锰酸钾溶液呈紫红色，造成硝酸银滴定法的终点难以判断。目视比浊法准确度、灵敏度均较低。高锰酸钾具有强氧化性，使用阴离子交换分离-YZ电导检测可能对色谱分离柱造成不可逆的损坏，但可采用水合肼将其还原为二氧化锰，消除其强氧化性。因此，本文建立了水合肼还原-离子色谱法测定高锰酸钾中氯离子的方法。

1.1仪器与试剂

仪器：PIC-10A型离子色谱仪（青岛普仁仪器有限公司）

分析天平，精度0.1mg（德国Sartorius公司）

H柱、0.22mm滤膜：青岛普仁仪器有限公司生产

试剂：Na₂CO₃、NaHCO₃、NaCl（分析纯，上海埃彼化学试剂有限公司）

水合肼（分析纯，质量分数80%，烟台三和化学试剂有限公司）

电阻率大于18.2MΩ/cm的超纯水

1.2色谱条件

色谱柱：NJ-SA-4A（250mm×4.6mm），淋洗液：1.80mmol/L Na₂CO₃+1.70mmol/L NaHCO₃，流速：1.30mL/min。检测器：电导检测器。以保留时间定性，峰面积定量。进样体积25mL。

1.3样品预处理

称取0.5g高锰酸钾固体，以10mL超纯水洗入100mL烧杯中，逐滴加入2%质量分数的水合肼并不断用玻璃棒搅拌至无明显气泡产生，过量加入10滴并冷却至室温。将烧杯内的固体和液体完全转移至100mL容量瓶中定容摇匀。取上层液体以4000r/min离心10分钟，离心管内液体以H柱和0.22μm滤膜过滤后进样分析。在空白溶液中滴加相同体积的水合肼并采用相同的前处理方法，测定2%水合肼中氯离子的空白，并在计算结果中将其扣除。

2结果与讨论

2.1样品前处理方法的选择

高锰酸钾具有强氧化性，直接进样分析将导致色谱柱不可逆的损坏。采用稀释的方法虽然可以降低高锰酸钾的氧化性但氯离子被同样稀释，导致不可检出。需使用一种还原剂将高锰酸钾还原同时不引进大量的阴离子。GB1610-2009中^[9]以水合肼还原铬酸酐为氢氧化铬，消除了六价铬的强氧化性。焦霞等人^[10]以过氧化氢溶液还原高锰酸钾，并以阴离子交换-YZ电导方式测定高锰酸钾中的高氯酸盐，由于过氧化氢溶液存在一定的氯离子和强氧化性，因此该方法不适用于本文中高锰酸钾中氯离子的测定，本文采用水合肼还原高锰酸钾

2.2氯离子的线性关系和检出限

在确定的色谱条件下，将氯离子标样按照浓度由低到高的顺序依次输入离子色谱仪，进样分析。以3倍的信噪比（S/N=3）计算ZD检出限。氯离子的线性范围、线性方程、相关系数和检出限如表1所示。将1.3处理所得样品输入离子色谱仪，高锰酸钾中氯离子的离子色谱图如图1所示，其中左图为标样检测结果，右图为高锰酸钾样品检测结果。

图1 离子色谱法检测高锰酸钾中的氯离子（1:Cl^-;2:SO₄^2-）

表1 Cl^-的线性范围、线性方程、相关系数和检出限

从图1中可以看出高锰酸钾经水合肼还原后不影响氯离子的测定，其色谱图不存在明显的基质干扰。

2.3加标回收率与方法重现性

向1.3处理的高锰酸钾样品中添加一定质量浓度的Cl^-进行加标回收实验，平行测定5次。加标回收率结果见表2。表中本底值和测得值已经扣除水合肼的空白。

表2 Cl^-的加标回收率和重现性

从表2中可以看出，本方法对Cl^-的测定结果准确度较高，重现性较好。

3结论

   测定高锰酸钾中的氯离子，样品前处理是关键。采用水合肼还原高锰酸钾，消除了强氧化性，并未给待测样品引进大量的干扰离子，过量的水合肼可以采用H柱中和的方式消除，不干扰测定。本方法对氯离子的测定准确度高、灵敏度高，重现性好，预期可用于强氧化剂中阴离子的测定。

参考文献

[1] 李想，吴耀国，聂国庆，等. 化工进展，2007，12（26）：1712-1716

[2] 周丽萍，王琳，刘玉萍，等. 护理研究，2009，23（35）：3229-3230

[3] 王莉，李芳，邓芳菊，等. 护理学报，2010，17（6）：64-65

[4] 郭群利，胡晋，洪中川. 种子，2007,26（6）：87-88

[5] 郑蔚虹，冷建梅. 种子，2003（6）：21-22

[6] GB/T 5750-2006 生活饮用水卫生标准

[7] JJG823-2014 中华人民共和国离子色谱仪计量检定规程

[8] GB/T 1608-2008 工业高锰酸钾

[9] GB 1610-2009 工业铬酸酐

[10] 焦霞，李秀玲，叶明立，等. 分析化学，2007，11:1633-1635

1 概述

       近年来，随着锂电池工业及光电信息行业的不断发展，电池级碳酸锂的需求量呈现逐年递增的趋势，碳酸锂是盐湖提锂工艺可直接制备的主要锂盐产品，更是目前锂电池行业的基础原材料。电池级碳酸锂的评判标准对其主含量及其他杂质的含量有很高的要求，因此测定碳酸锂含量对其有重要的意义。本文采用电位滴定的方法测得某厂家电池级碳酸锂的含量为99.92%。

2 仪器与设备

2.1 仪器

T960电位滴定仪，pH复合电极，马弗炉，干燥箱

2.2 试剂

盐酸溶液（0.3mol/L）

3 实验方法

3.1 实验步骤

      试样预先用马弗炉在250~260℃烘2h，后取出置于干燥器中，冷却至室温。称取样品约0.5g（精确至0.0001g）于滴定杯中，加入20mL水使其溶解，之后用盐酸滴定液滴定至终点，同时作空白试验。

3.2 参数设置

4 结果与讨论

4.1 实验结果

空白体积：0.004mL

计算公式：

式中：

X -- 碳酸锂的含量（以碳酸锂的质量分数计），单位为（%）；

V₁ -- 样品消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V₀ -- 空白消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

C --  盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

m -- 样品的质量，单位为（g）；

36.94 --  以（1/2Li₂CO₃）为基本单元的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；

4.2 图谱

4.3 结论

取实验结果的算术平均值为测定结果，根据国标要求两次平行测定的差值均不大于5%，实验平行性较好。

参考文献

[1] GB /T 11064.1-2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法

（来源：济南海能仪器股份有限公司）

1 前言

建设用地，是指建造建筑物、构筑物的土地。《GB 36600-2018 土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》标准规定了保护人体健康的建设用地土壤污染风险筛选值和管制值，以及监测、实施与监督要求。本标准适用于建设用地土壤污染风险筛査和风险管制。监测要求按照《GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法》对建设用地中的铅含量进行测定。采用微波消解的方法可将土壤中的金属快速溶出，从而有利于后续石墨炉原子吸收分光光度法对铅元素的快速有效测定。

2 仪器与试剂

2.1 仪器

TANK PLUS 微波消解仪，TK-20 赶酸器，原子吸收光度计，铅空心阴极灯，分析天平(十万分之一)等

2.2 试剂

硝酸(68%)，盐酸（37%），氢氟酸（40%），铅标液，标准土样

3 实验方法

3.1 样品制备

将采集的土壤样品（一般不少于 500 g）混匀后用四分法缩分至约 100 g。缩分后的土经风干（自然风干或冷冻干燥）后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2 mm 尼龙筛（除去 2 mm 以上的砂砾），混匀。用玛瑙研钵将通过 2 mm 尼龙筛的土样磨至全部通过 100 目（孔径 0.149 mm）尼龙筛，混匀后备用。

3.2 取样

称取 3 组样品质量为 0.2g（精确至 0.1mg），标准土样 3 组质量为 0.2g（精确至 0.1mg）

3.3 消解

分别加入 6mL 浓硝酸、2mL 浓盐酸和 2mL 的氢氟酸，同时做试剂空白，室温静置一段时间，待其反应完全后，则组装消解罐，按照如下设置参数进行消解：

ZG压力 2.5MPa 以内。

3.4 赶酸定容

消解完成，冷却后取出消解罐，加入 2mL 高氯酸，180℃赶至开始冒白烟，再加入 3mL硝酸赶至近干。冷却、转移，用 1%稀盐酸样品定容至 50mL，标土定容至 100mL，溶液无色澄清透明。使用原子吸收检测前，使用滤纸对待测液进行过滤。

3.5 配置标准溶液

分别精密移取 0.0μL、20μL、40mL、60mL、80mL、100μL 铅标准溶液置于 6 个 1000mL容量瓶中，用质量分数 1%盐酸溶液稀释至刻度，得到每 1mL 溶液含铅分别为 0ng、20ng、40ng、60ng、80ng、100ng 的系列标准铅溶液。

3.6 标准曲线

波长 283.3nm，光谱带宽 0.4nm，滤波系数 0.1，灯电流 2mA。

3.7 升温程序

4 实验结果

土壤样品中铅含量为 30.9ppb，测量结果的 RSD=3.19%，表明重复性较好。标准品回收率为 95.5%，证明此用此方法处理土壤样品，元素损失较少。

参考文献

[1] GB 36600-2018 土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）

[2] GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法

注意事项

土壤样品一定要进行烘干、粉碎、过筛处理。要用试剂做为空白，不可用纯水。添加试剂时，ZH加氢氟酸，赶酸时要加入高氯酸将氢氟酸赶尽。