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硝基呋喃类药物（nitrofurans）广泛用于家禽、家畜、水产、蜂等动物传染病的预防与ZL，当含有硝基呋喃类抗生素残留的食品被食用，将会对人类健康造成危害。所以，在食品安全的检测中均要检测硝基呋喃代谢物。

农业部 783 号公告 -1-2006 规定了水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的液相色谱 - 串联质谱测定法。

本标准适用于水产品中呋喃唑酮的代谢物3- 氨基-2- 噁唑烷基酮（AOZ）、呋喃它酮的代谢物5- 甲基吗啉-3- 氨基-2- 噁唑烷基酮（AMOZ）、呋喃西林的代谢物氨基脲（SEM）和呋喃妥因的代谢物1- 氨基-2- 内酰脲（AHD）残留量的测定。

根据欧盟(EU)2019/1971法规要求：自2022年11月28日起，动物源性食品中氯霉素、硝基呋喃代谢物、孔雀石绿和结晶紫的测定限值将执行新标准。

此次规定中把硝呋索尔代谢物纳入了硝基呋喃类代谢物中，共5种。硝呋索尔(nifursol)，又称硝呋柳肼，是继呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃它酮和呋喃妥因之后的又一种硝基呋喃类抗 菌药物。

在此之前由于硝呋索尔代谢物的标准SN/T 4520-2016没有制定相应的限量标准，所以国内该检测项目并未广泛开展。10月31日，农业部、国家卫健委、国家市场总局联合紧急发布《水产品中硝呋索尔代谢物残留量的测定》征求意见稿，也就意味着，不仅出口产品将需要检测硝呋索尔代谢物，国内相关水产品等也需将其纳入检测行列。

《水产品中硝呋索尔代谢物残留量的测定》征求意见稿的前处理和仪器分析方法与GB 31656.13-2021《水产品中硝基呋喃类代谢物多残留的测定》的大致相同，因此我们尝试将两个方法合并，提高分析效率，降低分析成本。

• 同一预处理过程完成两项检测需要；

• 同一色谱条件UPLC 7 min完成分离；

• 快速正负离子切换(15 ms)，一针进样同时完成5种化合物检测（4种硝基呋喃代谢物采用ESI+模式，硝呋索尔代谢物采用ESI-模式）。

图. 左：Xevo TQ-S micro；右：Xevo TQ-S cronos

样品前处理

水解和衍生化：

称取试样2 g（精确到0.01g）于50 mL离心管，加入内标工作液，涡旋混合1 min，再加入盐酸溶液5 mL和2-硝基苯甲醛溶液0.15 mL，涡旋1 min后，置于恒温震荡器中37 ℃振荡16 h。

提取净化：

取出离心管冷却至室温，加入KH2PO3，调节pH至7.0 - 7.5，加入乙酸乙酯8 mL涡旋振荡30 s，6000 r/min离心5 min，取上清液至10 mL玻璃离心管，40 ℃氮气吹干。加20%甲醇溶液1.0 mL溶解残留物，将溶液转移至1.5 mL离心管中，以14000 r/min的转速离心10 min，取清液过0.22 μm滤膜，待上机。

仪器方法

液相条件

• 液相系统：ACQUITY UPLC H-Class

• 色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18 100 mm×2.1 mm,1.7 μm(P/N:186002352)

• 柱温：35 ℃

• 进样量：2 μL

• 流速：0.35 mL/min

• 流动相A：2 mM乙酸铵溶液

• 流动相B：甲醇

质谱条件

• 离子模式：ESI+/-

• 毛细管电压：0.5kV/- 2.0 kV

• 离子源温度：150 ℃

• 脱溶剂气温度：600 ℃

• 脱溶剂气：1000 L/Hr

• 锥孔气：20 L/Hr

实验结果
色谱图

检出限：(0.5ng/mL)

线性：(0.5 - 20 ng/mL)

稳定性

针对标准的更新，沃特世公司及时更新了Quanpedia数据库，完成该方法的方法包。

       氟虫腈,商品名为锐劲特,是一种苯基吡唑类广谱GX杀虫剂,广泛应用于农业、兽医和卫生领域,对水稻螟虫、十字花科 蔬菜小菜蛾、蚜虫及玉米蛴螬等害虫有很高的杀灭活性,但是氟虫腈对环境的污染比较严重,尤其对某些生物(如甲壳类和蜜蜂) 具有高风险。

       欧盟自2014年起开始限制氟虫腈的使用,仅允许其被用于温室作物种子处理,以及开花期前收获的作物种子处理。我国在 2009 年发布了《氟虫腈限用管理规定》:除卫生用、玉米等部分旱田种子包衣剂外,我国境内停止销售和使用用于其它方面的含氟虫腈成分的农药制剂,并且把其列入了国家抽检项目中。

       安谱实验参考国标《GB23200.115-2018 鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的检测》,使用 CNW QuEChERS 产品(SBEQ-CA8821-B 和 SBEQ- CA8448-H)进行前处理,方法简单快速,回收率好且稳定。

一、样品前处理

       准确称取打碎后5g试样 ( 精确至0.01g) 置于 50mL离心管中 , 加入20mL乙腈 , 涡旋混匀1min, 振荡提取5min, 加入2g 氯化钠和6g无水硫酸钠(SBEQ-CA8821-B),涡旋1min,以5000r/min离心5min,上清液待净化 。

二、QuEChERS 操作过程

净化:

       准确吸取 1mL 上清液于2mL聚丙烯离心管中 , 加入50mgPSA粉末、50mgC18粉末和150mg无水硫酸镁(SBEQ-CA8448-H) , 涡旋混合30s, 以 5000r/min离心5min, 上清液过0.22μm滤膜 , 用于测定。

三、色谱条件

色谱柱:

       ACQUITY UPLC C18 (2.1*50mm, 1.7μm)

       a) 乙酸铵 - 甲酸溶液,

       b) 甲醇,梯度洗脱(详见《GB23200.115-2018 鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的检测》); 

       c) 流速:400μL/min;

       d) 柱温:35°C;

       e) 进样量:2μL。

质谱参考条件

       a) 离子化模式:电喷雾电离负离子模式(ESI-);

       b) 质谱扫描方式:多反应监测(MRM);

       c) 分辨率:单位分辨率;

       d) 其它参考质谱条件详见《GB23200.115-2018 鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的检测》。

四、实验谱图

图1：氟虫腈标准品谱图 5ppb

图5：鸡蛋基质空白谱图

图9：鸡蛋基质加标谱图

由于篇幅限制

完整谱图请扫以下二维码

五、实验数据

实验讨论:4种目标物回收率均在 85% 以上,重现性也很好;其中氟虫腈在鸡蛋中有检出约 0.05μg/kg,远小于欧 标鸡蛋中Z大残留 0.005mg/kg。

六、实验中涉及的耗材

       草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。草甘膦的使用量逐年增加，给农作物、人类健康以及生态环境带来了一定的安全隐患。目前常用草甘膦及其代谢物的检测方法通常存在操作时间长、需要衍生等问题。

方法优势

　　迪马科技在参考各种标准及文献的基础上，建立了水果中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸的测定SPE-UPLC-MS/MS法：采用水提取，ProElut GLY固相萃取专用柱净化样品，收集流出液，Dikma Polyamino HILIC色谱柱分离检测，该方法特点：

       1) 前处理步骤少，提取液直接通过净化柱接收流出液即可；

       2) 有机溶剂消耗量小，前处理过程中也无需使用酸碱试剂；

       3) 仪器分析简单，样品无需衍生直接分析，可提高结果稳定性及减少实验成本；

       4) 方法定量限0.05 mg/kg。

       以下为详细解决方案，敬请参考！

水果中草甘膦及其代谢物的测定SPE-UPLC-MS/MS法

01 适用范围

       本方法适用于苹果和橘子中氨甲基膦酸和草甘膦的检测，定量限0.05 mg/kg。

02 标准品配制

       单标标准储备液：准确称取各标准品，用水配制成1000 μg/mL的单标标准储备液。

       混标标准中间液：分别吸取各单标标准储备液，用水配制成1.0 μg/mL和10 μg/mL的混标标准中间液。

03 提取

       取2 g样品于50 mL离心管中，加入8 mL水、10 mL二氯甲烷，振荡10 min，超声10 min，8000 rpm离心5 min，取全部上清液于10 mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，取5 mL，待净化。

04 净化

       ProElut GLY 6 mL (Cat.#: 65938）

       1.活化：依次加入5 mL甲醇、5 mL水，弃去流出液；

       2.上样：将待净化液加入柱中，弃去前3 mL流出液，收集后2 mL流出液，混匀，滤液过0.22 μm尼龙滤膜，上机分析。

       注：同方法制备基质匹配标准溶液。

05 UPLC-MS/MS条件

5.1 UPLC条件

       色谱柱：Dikma Polyamino HILIC, 150 × 2.0 mm, 5 μm (Cat.#：99302)

       流速：0.2 mL/min      

       进样量：10 μL

       柱  温：35 ℃

       流动相：A:乙腈 B:5 mM乙酸铵溶液，氨水调节至pH=11

       梯度设置：

5.2 质谱条件

       电离模式：ESI

       扫描方式：负离子扫描 

       检测方式：多反应监测    

       电喷雾电压：-4500 V

       雾化气压力：60 psi       

       辅助气压力：60 psi

       气帘气压力：35 psi       

       离子源温度：550 ℃

       定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表：

06 添加回收结果

       水果中草甘膦和氨甲基膦酸的SPE-UPLC-MS/MS检测添加回收结果：

草甘膦10 ng/mL标准品XIC图

草甘膦50ng/mL标准品XIC图

草甘膦100ng/mL标准品XIC图

草甘膦250 ng/mL标准品XIC图

草甘膦500 ng/mL标准品XIC图

草甘膦的标准曲线图

R^2= 0.9990

标准曲线浓度分别为: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL

氨甲基膦酸10 ng/mL标准品XIC图

氨甲基膦酸50 ng/mL标准品XIC图

氨甲基膦酸100 ng/mL标准品XIC图

氨甲基瞵酸250ng/mL标准品XIC图

氨甲基膦酸500ng/mL标准品XIC图

氨甲基膦酸的标准曲线图

R^2= 0.9990

标准曲线浓度分别为: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL

07 相关产品

       水果中草甘膦及其代谢物的测定SPE-UPLC-MS/MS法相关产品信息：

       2019年9月13日，美国FDA发布公告称，多个品牌生产的雷尼替丁中含有低浓度的可能致癌物 N-亚硝基二甲胺(NDMA)，该物质一般存在于水和食物中，在很低浓度时即可造成人体遗传物质的损伤，具有致癌、致突变的特点。NDMA分子量小，亲水性强，对检测方法要求更加严格。

        雷尼替丁，组胺H2受体拮抗剂，主要用于胃酸过多、烧心等的ZL，也是目前比较主流的ZL溃疡病的药品。在雷尼替丁中检测出NDMA可能会对用药安全性产生较大威胁，因此在药物中准确监测NDMA非常重要。

        针对此次“雷尼替丁”事件，迪马科技结合ZG食品药品检定研究院发布的《关于开展雷尼替丁中N-亚硝基二甲胺检验工作的通知》及FDA 10/17/2019公布Z新检测方案，建立了超GX液相色谱串联三重四极杆质谱—盐酸雷尼替丁中NDMA的检测方法，本方法用于测定雷尼替丁药物产品和原料药中NDMA的含量，可供广大分析工作者参考。

        以下为详细解决方案，敬请参考！

1、适用范围
        本方案适用于盐酸雷尼替丁中N-亚硝基二甲胺（NDMA）的检测。

2、标准品配制
(1) N-亚硝基二甲胺（NDMA）储备液1.0 μg/mL：准确称取适量标准品，用甲醇配制成1.0 μg/mL的储备液；
(2) 对照品溶液2.0 ng/mL：吸取适量储备液，用水配制成2.0 ng/mL对照品溶液；
(3) 灵敏度溶液1.0 ng/mL：吸取适量储备液，用水配制成1.0 ng/mL灵敏度溶液。

3、样品制备
(1) 盐酸雷尼替丁供试品溶液制备
    取供试品约300 mg，精密称量于10 mL容量瓶中，用水定容至10 mL。

(2) 盐酸雷尼替丁胶囊供试品溶液制备
取本品内容物适量（约相当于雷尼替丁300 mg）于15 mL离心管中，准确加入10 mL水，振荡40 min，6000 rpm离心2 min，取上清液过微孔滤后上机分析。
(3) 盐酸雷尼替丁片供试品溶液制备
取本品5片，精密称量，研细，准确称取细粉适量（约相当于雷尼替丁300 mg）于15 mL离心管中，加入10 mL水，振荡40 min，6000 rpm离心2 min，取上清液过微孔滤膜后上机分析。

4、分析条件
UPLC 条件
色谱柱：Spursil C18, 100 x 3.0 mm, 3.0 μm (Cat#：82022)
流  速：0.7 mL/min   
进样量：10 μL  
柱  温：30 ℃
流动相：A: 0.1%甲酸水    B: 0.1%甲酸甲醇
梯度设置

质谱条件

定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表

5、实验结果

(1) 重复性实验结果
对照品溶液2.0 ng/mL重复进样6次结果如下

对照品溶液重现性数据总结

6针NDMA 2.0 ng/mL的XIC对比图

(2) 灵敏度实验
系统适用性灵敏度溶液1.0 ng/mL NDMA主峰信噪比＞3。

NDMA 1.0 ng/mL XIC图

(3) 标准曲线
    用纯水逐级稀释NDMA储备液，配制成1.0 ng/mL，2.0 ng/mL，5.0 ng/mL，10.0 ng/mL，50.0 ng/mL，100.0 ng/mL，500.0 ng/mL标准溶液。将标准溶液分别进样，以峰面积对浓度做标准曲线，在线性范围内线性良好，相关系数0.9998。

NDMA标准曲线图

(4) 加标回收实验
    取适量胶囊样品（约相当于雷尼替丁300 mg），加入适量NDMA标准溶液，按照盐酸雷尼替丁胶囊供试品溶液制备方法进行实验。

盐酸雷尼替丁胶囊中NDMA检测的添加回收结果（%）

(5) 阳性样品实验
    取适量样品（约相当于雷尼替丁300 mg），按照盐酸雷尼替丁胶囊供试品溶液制备方法进行实验。空白实验是样品不取，直接加入水振荡提取，然后上机。

盐酸雷尼替丁胶囊中NDMA检测结果

盐酸雷尼替丁胶囊中NDMA检测XIC图 

(6) NDMA和雷尼替丁分离度验证实验
       由于雷尼替丁保留较差，普通色谱柱上容易和NDMA共洗脱，把含有NDMA和雷尼替丁的混合标准溶液直接上机，本方法可将两个化合物完全分离。

NDMA和雷尼替丁混标TIC图（RT1.51  NDMA ，RT2.86  雷尼替丁）

NDMA XIC图

雷尼替丁 XIC图

雷尼替丁中N-亚硝基二甲胺(NDMA)的检测 相关产品信息：

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（来源：北京迪科马科技有限公司）

水质监测

珍惜水资源，保护水环境。水质监测是保护水资源的基本手段之一，是水资源保护科学研究的基础，对水污染控制和维护水环境健康十分重要。苯胺类和硝基酚类化合物是水体中优先控制污染物，生态环境部发布的国家环境标准《水质 苯胺类化合物测定》（HJ1048-2019）和《水质 4种硝基酚类化合物测定》（HJ1049-2019）于2020年4月24日正式实施。标准监测范围包括地表水，地下水，生活污水及各种各样的工业废水。

苯胺和硝基酚类化合物都是重要且常用的化工原料，作为原材料或中间体被广泛应用。在生产和使用过程中，会随工业废水的排放对环境造成污染，使地表水等受到污染。苯胺类物质具特殊的气味，一般难溶于水，而易溶于有机试剂，易挥发，结构稳定，对人体的危害高，少量苯胺就能引起急性中毒，其中一些苯胺类化合物可以快速透过皮肤或呼吸道系统进入体内，造成溶血性贫血，损害肝脏引起中毒性肝炎，对肾功能造成损害等。

硝基酚类化合物为淡黄色或黄色晶体，微溶于水，可溶于乙醇，乙 醚，氯仿等有机溶剂。硝基酚对人和哺乳动物都有毒性，在生物体内易被酶转化为亚硝基和羟胺基衍生物，这些衍生物可生成正铁血红蛋白或亚硝基胺，前者能与氧结合，后者是致癌物。因此，2019年10月，生态环境部发布了水质17种苯胺类化合物和水质4种硝基酚类化合物测定液相色谱-三重四极杆质谱法的两个检测标准。

赛默飞全新一代三重四极杆液质联用仪Thermo Scientific™ TSQ系列应对国家环境保护标准水质监测，建立的方法灵敏度高、专属性强、稳定性好，为水质中苯胺类和硝基酚类化合物风险监控提供有效的支持。

赛默飞针对苯胺类和硝基酚类化合物的水质检测解决方案

01 建立了基于Thermo Scientific™ TSQ Quantis™三重四极杆串联质谱仪分析17种苯胺类物质的检测方法

表1  17种苯胺类化合物信息

方法选用C8柱（Thermo Scientific™ Hypersil GOLD™ 150x3mm, 3μm），以0.02%甲酸水溶液为流动相水相，以0.02%甲酸甲醇为流动相有机相，流速为0.4 mL/min，柱温为35℃。采用ESI源正离子模式进行 SRM扫描。

1、邻苯二胺；2、苯胺；3、对甲苯胺；4、联苯胺；5、邻甲氧基苯胺；6、邻甲苯胺；7、2,4-二甲基苯胺；8、4-氯苯胺；9、4-硝基苯胺；10、2,6-二甲基苯胺；11、2-萘胺；12、3-氯苯胺；13、2-硝基苯胺；14、2-甲基-6乙基苯胺；15、2,6-二乙基苯胺；16、3,3-二氯联苯胺；17、3-硝基苯胺。

图1　17种苯胺类物质提取离子流图

实验进行了详细的方法学验证，基于Thermo Scientific™ TSQ Quantis™建立的水质中苯胺类化合物检测方法不仅具有优异的灵敏度和线性范围，同时专属性高，具备良好的重现性。

02 建立了基于Thermo Scientific™ TSQ Fortis™三重四极杆串联质谱仪分析4种硝基酚类物质的检测方法

表2   4种硝基酚化合物信息

方法选用C18柱（Thermo Scientific™ Hypersil GOLD™ 100x2.1mm, 1.9μ），0.01%乙酸水溶液和甲醇为流动相梯度洗脱，流速0.3 mL/min，柱温35℃。采用ESI源负离子模式SRM扫描方式检测。

图2　4种硝基酚类化合物和内标色谱图

实验进行了详细的方法学验证，四种硝基酚化合物定量限优于标准的检测要求，重现性和线性关系优异。并且本方法专属性强，适用于水质中硝基酚类污染物的检测。

结语

预防水污染，保护水资源，赛默飞全新一代三重四极杆液质联用仪以其优异的性能有效应对环境检测相关法规。

更多环境解决方案，请继续关注赛默飞官方微信平台。

每个生物系统都拥有一个广为人知的缓冲系统，以将酸碱平衡维持在特定的 pH 值范围内。我们的生活依赖于缓冲系统的功能。缓冲系统是一种在添加酸或碱时抵抗 pH 值变化的溶液。不同的缓冲剂对于皮肤的换成能力和功效都有所不同。德晟生产的高品质Good's Buffers通常用于化妆品，如爽肤水、精华液、乳液、眼霜和面膜等，根据您的应用。在此为您介绍4种化妆品常用的生物缓冲剂。

1)HEPES(4-羟乙基哌嗪乙磺酸)

CAS号：7365-45-9

有用的 pH 值范围：6.8 - 8.2

主要用途

1.酸度调节剂，或pH控制剂。

2.有效浓度的HEPES可提供去角质作用。

3.促进化妆品中各种功能性成分的透皮吸附。

2) TRIS(三羟甲基氨基甲烷)

CAS号：77-86-1

有用的 pH 值范围：7.2 - 9.0

用途：

1.非离子表面活性剂-胺类

2.酸度调节剂或pH控制剂。

3.优异的清洁能力和乳化能力。

3) BIS-TRIS（三羟甲基)甲基氨基丙烷）

CAS号：5625-37-6

有用的 pH 值范围：6.1 - 7.5

主要用途

1.非离子表面活性剂-胺类

2.酸度调节剂，或pH控制剂。

3.优良的去污、分散、乳化、抗静电能力。

4) 甘氨酰甘氨酸缓冲液(G-132)

CAS号：7365-44-8

有用的 pH 值范围：7.5 - 8.9

主要用途：

1.调节溶液的pH值范围

2.调理肌肤，缩小毛孔，防止肌肤老化。

3.优异的乳化、分散、抗静电、润湿、渗透、去污能力

注意事项

外部因素、水和清洁剂可能会降低局部缓冲能力，因为缓冲化学品的洗脱导致 pH 值升高和刺激性接触性皮炎。炎症性疾病，包括特应性皮炎、银屑病和寻常痤疮，pH 值升高，缓冲能力也可能降低。对于皮肤病和老化皮肤的治liao，应优先使用pH值略高于平均正常pH值且具有适当缓冲能力的润肤剂。

德晟是专业的生物缓冲生产商，肤护品行业合作厂商众多，除了Hepes与Tris这两款生物缓冲剂外还有生产Mops、Taps、Pipes、Caps等其他众多型号，核心产品tris缓冲剂，以其能够保持乳液的原始颜色和出色的气味抑zhi能力而wen名，被广泛应用于护肤乳液、防晒霜、眼妆产品、指甲油等化妆品领域中，能维持活性物的功能有效性，是护肤品行业值得信赖的选择。