仪器网（yiqi.com）欢迎您！

　   塑化剂（增塑剂）是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类（PAEs phthalates），其种类繁多，Z常见的品种是DEHP（商业名称DOP）。DEHP化学名邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯，是一种无色、无味液体，工业上应用广泛。塑化剂从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类（包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类）、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、聚酯类等多种。

　　塑化剂种类可达百余种。2011年台湾地区不法企业添加的是DEHP、DINP等。 DEHP和DINP急性毒性均较低。动物试验发现长期大量摄入DEHP和DINP，会产生内分泌干扰作用，可造成生殖和发育障碍，并能诱发动物肝癌。但尚无证据表明对人类具有致癌性。

　　邻苯二甲酸二乙酯属于苯甲酸酯类的塑化剂。因此，检测邻苯二甲酸二乙酯在水中的含量具有重要意义。

　　本实验主要采用顶空固相微萃取（HS-SPME)-气相色谱的方法检测自来水中的邻苯二甲酸二乙酯，从而达到监控水中塑化剂的目的。

      SPME 发明于 1990 年，被广泛应用于不同食物基质、环境样本特别是水样中的挥发或半挥发性物研究。这项独特技术之所有被广泛接受，主要是由于其强大的应用优势。SPME 通过将提取和预浓缩合并为简单的一步而极大地降低了有机溶剂用量。此外，它还使原本极耗费时间的样本处置和前处理效率显著提高。自动化的 SPME 是一种GX、适用于常规分析的前处理手段。

　　本次实验采用MASS-6027全自动固相微萃取仪（上海新拓分析仪器科技有限公司）实现与安捷伦7890B气相色谱的全自动SPME联用，对自来水中可能存在的代表性增塑剂邻苯二甲酸二乙酯进行了定量分析。方法应用了全自动SPME操作，有效的提高了实验室的测试通量；自动SPME操作避免了手动操作引入的人为操作误差，稳定且节省了人力。

（来源：上海新拓分析仪器科技有限公司）

实验背景

     邻苯二甲酸酯类物质（phthalate esters，PAEs）俗称塑化剂，普遍应用于玩具、食品包材、个人护理等产品中。食物在加工、包装过程中很可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入到食物中，ZZ摄入人体危害肝脏和肾脏等。欧盟、美国、丹麦、ZG都将其列入“优先控制污染物名单”。国家市场监管总局也下文《关于食品中“塑化剂”污染风险防控的指导意见》，明确要求ZD检查油脂类、酒类食品生产经验者塑化剂防控措施落实情况。

可食品基质种类又多又复杂，样品检测该从哪下手呢？

安谱实验根据GB 5009.271-2016，采用SPE 小柱法和QuEChERS法对食品中邻苯二甲酸酯进行了测定，整体实验数据好，解决了各种基质样品的处理要求。其中QuEChERS 方法相比于小柱而言操作更简单、更节省溶剂，进一步提高xiao率。具体方法供大家参考。

长按以下二维码领取吧

接下来，小编带大家走进安谱实验室一起来学习具体检测方法吧~

典型应用 

一、QuEChERS 方法

1 样品前处理

基质：普通食用油等（不含太多的添加剂）

称取0.5g 油样，用2mL 乙腈饱和的正己烷溶解，然后用4mL 正己烷饱和的乙腈提取一次，玻璃滴管吸取乙腈层，再用4mL 正己烷饱和乙腈重复提取一次，收集乙腈层后全部倒入dSPE 玻璃萃取管( 纯油基质A 套餐净化管，SBEQ-CA8645-glass) 充分振荡，4000r/min 离心5min，取上清液GC-MS 分析。

如果要做油品里面更低浓度的PAEs，可以放大取样量，用dSPE 玻璃净化管之后再浓缩。

2 GC-MS条件

色谱柱：C℃保持1min, 以20℃ /min 的速率升温至220℃ , 保持1min, 以5℃ /min 的速率升D-5MS 气相毛细管色谱柱(30m*0.25mm*0.25um，GAEQ-554421), 升温程序：60温至280℃ , 保持4min；载气：He；1mL/min，进样量：1uL，不分流进样;

电离方式：EI 电子能量：70ev 进样口温度 250℃，离子源温度 280℃，传输线温度 280℃。

3 实验谱图

图1. 玉米油中0.5ppm加标GC-FID谱图

前十四个目标物的回收率在68-140%，DNOP 回收率为83%

图2. 玉米油中100ppb加标GC-MS谱图

目标物的回收率在90-150% 之间

二、SPE小柱方法

1 样品前处理

（1） 称取0.5g 油样于12mL 螺纹培养管中，加入1ppm 混标200uL，加入100uL 正己烷，2mL 乙腈，涡旋1min 超声20min，4000rpm 离心5min，取上层乙腈层于16mL 培养管中，剩下油层继续加2mL 乙腈，涡旋30s 离心5min，取上层乙腈层，下层油层再加入2mL 乙腈重复提取一次，合并3 次的乙腈6mL ，待spe 净化。（2） 称取0.5g 豆瓣酱于12mL 螺纹培养管中，1ppm 混标加200uL，加入1mL 正己烷涡旋1min，再加5mL 乙腈，涡旋1min 超声20min 4000rpm 离心5min，收集上清液于16mL 培养管中；再加入5mL 乙腈重复提取一次，合并后，氮气吹至6mL 待SPE 净化。

2 小柱操作

SBEQ-CA5369-GLASS CNWBOND Si/PSA SPE 玻璃小柱；

• 活化：5mL 二氯甲烷；平衡：5mL 乙腈;

• 上样：控制1d/s 再加5mL 乙腈于16mL 培养管中，震荡后加入到小柱中去；

• 洗脱：2*3mL 乙腈洗脱, 收集上样液和洗脱液, 再加入1mL 丙酮;

• 氮吹近干后，加入1mL 正己烷定容 上机检测。

3 色谱条件

色谱柱：CD-5 MS(30*0.25*0.25)

升温程序：初始温度60℃，保持1min，以20℃ /min 升温至220℃，保持1min, 以5℃ /min 升温至250℃，保持1min,

以20℃ /min 升温至290℃，保持7.5min；

进样口温度：260℃

传输线温度：280℃

离子源温度：280℃

载气：氦气

流速：1mL/min

进样方式：不分流进样

4 实验谱图

图1.200ppb 标准品谱图

图2. 豆瓣酱基质空白谱图

图3. 豆瓣酱加标200ppb 谱图

图4. 油样基质空白谱图

图5. 油样加标200ppb 谱图

5 实验数据

三、产品推荐

邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯（PVC）材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中，但对人体的健康有严重的危害 。由于各国的发展水平不同，产品技术法规和标准并没有统一化，而是因各个国家地区经济社会情况的不同而有差异。现将对邻苯二甲酸有严格法规要求的国家总结如下：

CATO根据Z新市场需求以及材料成本的降低，对DHNUP的价格进行了调整，同时根据用户需求新增1.2ml规格的DHNUP。让用户有更多的选择，价格更优惠。更多产品信息可与CATO销售工程师或与当地经销代理联系，我们真诚为您服务。

更多相关标准品及产品详细信息请联系我们020--81960175，或者浏览我们的网站ch.cato-chem.com 进行查询。

国标方法解读

邻苯二甲酸酯类化合物是邻苯二甲酸形成的酯的统称，主要用作增塑剂。邻苯二甲酸酯类是环境雌性激素类物质之一，可影响生物体内分泌，具有制畸、致癌和致突变的效应。随着工业生产发展和塑料制品广泛使用，邻苯二甲酸酯类化合物普遍存在于土壤、底泥、生物等环境介质中，并通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入生物体，危害人体健康和生态安全。因此，高效准确的检测土壤中邻苯二甲酸酯类物质显得尤为重要。

生态环境部于2021年6月3日发布了《土壤和沉积物 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》（HJ 1184-2021），并于2021年9月15日正式实施，该标准为首次发布，适用于土壤和沉积物中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定，支撑《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018）等实施。

本文整理了该方法的检测流程，如下：

因邻苯二甲酸酯类广泛存在于各类塑料制品中，样品前处理环节易发生交叉污染。该方法在前处理过程中有几点需要特别注意：

1）整个实验过程应避免接触和使用塑料制品（如移液器枪头，橡胶手套等），每个实验环节应进行污染的排除检验。

2）尽量避免使用清洁剂等含有增塑剂的物质。

3）避免具有塑料封口进样针的使用。

4）实验所用试剂使用前必须经过空白检验。

5）在用气相色谱-质谱仪分析邻苯二甲酸酯类物质前，应对仪器进行清洗维护或者更换气相色谱仪的进样隔垫和衬管。对气相色谱仪器性能进行空白试验，通过邻苯二甲酸酯类物质的响应值和方法检出限进行比较，判断仪器性能，确保酞酸酯类物质的响应值低于方法检出限，否则须对气相色谱-质谱仪进行维护清洗。

6）彻底清洗所用的玻璃器皿，以消除干扰物质。非精确定量的玻璃器皿，先用自来水清洗，再用铬酸洗液浸泡1h，再用自来水和蒸馏水淋洗，然后烘箱中130℃下烘烤2 h，在烘箱中自然冷却；精确定量的玻璃器皿，先用自来水清洗，再用铬酸洗液浸泡 2 h，再用自来水和蒸馏水淋洗。清洗干净后，较大玻璃器皿使用相应的瓶塞或铝箔纸封口，较小玻璃器皿贮存于经预处理的不锈钢容器中。临用前用丙酮和乙酸乙酯先后分别进行润洗2~3次。

7）尽量少用净化步骤，只有GC-MS受基质干扰才使用净化步骤，否则可能会增加污染的风险。

坛墨质检针对该方法开发了配套的标准溶液产品，同时土壤基质标样也即将上架。以满足方法验证、检测实验及扩项需求。

参考标准：《全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》和《ISO 13913-2014 土壤中邻苯二甲酸酯类的测定 GC/MS法》

邻苯二甲酸酯（PAEs）是一类具有环境内分泌干扰作用的有机污染物，具有致畸性、致癌性、致突变性及生殖毒性的特点。主要来源于人工合成，可通过各种途径进入环境，广泛存在于大气、水体、土壤、沉积物、灰尘等环境介质中，日用消费品中也普遍含有。邻苯二甲酸酯的大量使用所带来的环境污染和人体健康问题已经引起了人们广泛的关注。

方法优势
        迪马科技技术实验室参考《全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》和《ISO 13913-2014 土壤中邻苯二甲酸酯类的测定 GC/MS法》建立了土壤中17种PAEs的测定方法，该方法：
(1) 采用乙酸乙酯提取，ProElut AL-B玻璃固相萃取柱净化，GC-MS检测；
(2) 可有效去除土壤中的矿物质，水分和腐殖质等多种杂质，实现优异的净化效果；
(3) 具有前处理简单，回收率高，除杂效果明显、方法重现性好等优点。

土壤中17种邻苯二甲酸酯(PAEs)的测定——GC/MS法

1、适用范围
        本方案适用于土壤中DMP、DEP、DAP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、邻苯二甲酸二苯酯、DNOP和DNP的检测。

2、标准品配制
单标标准储备液：准确称取各标准品，用乙酸乙酯配制成1000 μg/mL的单标标准储备液。
混合标准储备液：分别吸取各单标标准储备液，用乙酸乙酯配制成10 μg/mL（DBP为6 μg/mL）的混合标准储备液。

3、提取
        取5 g样品，加入适量无水硫酸钠(一般样品加8-10 g)，搅拌均匀，加入20 mL乙酸乙酯，振荡30 min，静置5 min，收集3 mL上层清液，待净化。

4、净化—— ProElut AL-B 1000 mg/6 mL Glass（Cat.# 65206G）
(1)活    化： 向柱中加入6 mL乙酸乙酯，弃去流出液；
(2)上    样： 将待净化液加入柱中，控制流速1滴/秒，收集后1 mL流出液，供GC/MS分析。

5、色谱条件
色谱柱：DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)
进样口温度：280 ℃
升温程序：初始温度60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升温至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min升温至300 ℃，保持5 min
载气：氦气，柱流速：2.69 mL/min
进样方式：不分流进样
进样量：1.0 μL
离子源温度：230 ℃
接口温度：280 ℃
溶剂延迟：5.5 min
电子轰击电离源（EI）：选择离子监测模式（SIM），分组监测见表1

表1 选择离子监测组表

6、添加回收结果
添加水平为0.1 mg/kg土壤中17种PAEs的GC/MS检测添加回收结果

17种PAEs标准（DBP 6 μg/mL、其它10 μg/mL）TIC图

土壤中17种邻苯二甲酸酯(PAEs)的测定——GC/MS法相关产品信息