【小墨学院】磺酰脲类化合物的降解机理及其对标准溶液的影响
磺酰脲是一类含有磺酰脲基的化合物。基本结构式如图1,其中R1和R2可以是任意的有机基团。?磺酰脲类化合物在医药领域主要用于治疗2型糖尿病,?而在农业领域则主要作为除草剂。
磺酰脲类药物是治疗2型糖尿病常用的一种口服药物。?这类药物通过刺激胰岛B细胞释放胰岛素,?增加胰岛素与靶组织的结合能力,?从而降低血糖水平。?磺酰脲类药物包括格列本脲、?格列美脲、?格列齐特、?格列吡嗪和格列喹酮等,?这些药物主要用于胰岛功能尚存、?非胰岛素依赖型糖尿病(?2型糖尿病)?且单用饮食控制无效的患者。?对于胰岛素产生耐受的患者,?使用磺酰脲类药物可以刺激内源性胰岛素的分泌,?减少胰岛素的用量。?
?磺酰脲类除草剂的开发始于70年代末期,?用于防治麦类与亚麻田中的杂草。?例如,?氯磺隆以极低用量进行土壤处理或茎叶处理,?可有效地防治大多数杂草。?这类除草剂对特定作物的新品种田间杂草的防除具有显著效果,?且对作物产量无显著影响。
图1 磺酰脲类化合物基本结构
物理性质方面:磺酰脲类化合物属于非挥发性弱酸,pKa值在3~5之间,酸性来源主要是磺酰基中氮上氢原子的电离导致,在水中溶解度随pH值增大而加大。
化学性质方面:据相关文献报道,磺酰脲类化合物主要发生水解和离子化两类反应。
图2 磺酰脲类化合物的水解和离子化
磺酰脲类化合物在酸性条件下容易发生水解,水解反应主要是图9所示的酰脲键断裂,生成磺胺和杂环胺类化合物。这一过程是一个亲核取代的一级动力学反应。?水解速度受到化合物结构、?温度、?酸度等因素的影响。?例如,?苯环5位经修饰改造后的磺酰脲类化合物的水解速度明显高于改造前的母体化合物,?且酰胺基上烷基碳原子数的增加及烷基体积的增大会降低水解速度。?此外,?环境因素如温度和酸度也能显著影响磺酰脲类化合物的水解速率,?例如,?温度越高,?水解速率越快。
在碱性条件下离子化反应形成稳定的盐。
图3 磺酰脲类化合物的化学水解
在实际应用中,?磺酰脲类化合物的稳定性可以通过多种方式提高,?例如通过成盐、?筛选不同晶型的稳定性、?重结晶以及必要时重新设计分子结构等方法来增强其稳定性。?此外,?控制环境温湿度、?避免使用可能导致药物水解的溶剂和调节制剂处方中的酸碱pH调节剂也是提高磺酰脲类化合物稳定性的重要措施。?这些措施有助于减缓磺酰脲类化合物的水解速率,?从而延长其有效性和安全性。
磺酰脲类除草剂是一类广泛应用于农业生产的除草剂,?具有高效、?广谱、?低毒和高选择性的优点。?然而,?由于其难以降解的特性,?可能会对环境造成持续性污染,?导致农产品农药残留超标,?因此,?磺酰脲类除草剂的检测对于保障食品安全和环境保护具有重要意义。
土壤中磺酰脲类除草剂残留量的测定:?行业标准《NY/T 2067-2011 土壤中13种磺酰脲类除草剂残留量的测定 液相色谱串联质谱法》《NY/T 1616-2008 土壤中9种磺酰脲类除草剂残留量的测定液相色谱-质谱法》,?为土壤中磺酰脲类除草剂残留量的测定提供了标准方法。?
大豆中磺酰脲类除草剂残留量的测定:?《GB/T 23817-2009 ?大豆中磺酰脲类除草剂残留量的测定》,?为大豆中磺酰脲类除草剂残留量的测定提供了具体方法。?
水质中磺酰脲类农药的测定:?对于水质中的磺酰脲类农药,?有研究表明,?通过不同的检测方法,?如液液萃取,?可以对不同浓度级别的工业废水、?地表水和生活污水中的磺酰脲类农药进行准确测定。标准方法有《HJ 1018-2019 水质 磺酰脲类农药的测定 高效液相色谱法》和《HJ1015-2019水质 磺酰脲类农药的测定 高效液相色谱法》。?
综上所述,?磺酰脲类除草剂的主要检测方法包括液相色谱法和液相色谱-质谱法,?这些方法的应用有助于监测和控制磺酰脲类除草剂在环境中的残留水平,?从而保障食品安全和环境保护。
DB15/T 1475-2018加速溶剂萃取-液相色谱串联质谱法测定土壤中13种除草剂残留量
在不同的检测标准中,标准溶液使用的溶剂存在不同,主要包括甲醇和乙腈。但因磺酰脲桥易发生水解,而甲醇作为给质子溶剂,会与磺酰脲化合物发生醇解反应,导致溶液产品稳定性差。故虽然有的标准中磺酰脲类标准储备液的溶剂使用的是甲醇,但为保证溶液的稳定性,一般都会使用乙腈溶剂来配制磺酰脲类标准溶液。因实际检测中,标准储备液均需要稀释较大倍数来配制曲线,所以即使用乙腈来作为标准溶液的溶剂,也并不会影响检测的结果。
坛墨质检生产的磺酰脲类标准溶液主要也使用乙腈作为产品溶剂,并为客户提供种类齐全、稳定性好的标准物质,满足客户检测需求。
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